O C H O H C H H 25 2 CC 2 C H C C H C O C H 3 2 2 2 5 S O 2 4 OC OH
乙酰乙酸乙酯
二、性质
1、成酮分解：在稀碱条件下
O O
5 1 0 % N a O H
O
O
C H CC H C H 3 2 CO 2 5
C H CC H N a 3 2 C O
（X=Cl/Br/I）
1 )稀 O H 2 )H , 1 )浓 O H 2 )H 3 O
+ +
C H 3C O C H R R'
甲基酮
R C H C O 2H R'
一元羧酸
2、合成β-二酮和β-酮酸
1 ) N a O E t C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H 3 2 2 2 5 3 2 2 5 2 ) R C O C l C O R
（n=1-3）
1)稀OH2)H , 1)浓 OH2)H3O
+ +
CH3CO(CH2)n+1CO2H CO2H (CH2)n +1 CO2H
酮酸
二元羧酸
4、合成γ-二酮和γ -酮酸
1 ) N a O E t C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H 3 2 2 2 5 3 2 2 5 2 ) C l C H C O R 2 C H C O R 2
1 ) O H , H O 2 R C H C O H 2 2 + 2 ) H ; 3 )
一元羧酸
RCHCO2H R'
一元羧酸
2、合成二元羧酸
C H B r 2
- + 2 [ C H ( C O E t ) ] N a 2 2 C H B r C 1 ) O H , H O 2 H C H ( C O E t ) 2 C H C H C O H 2 2 2 2 2 2
H 3O
+
O
O
C H C O C H + C O 3 3 2
C H C C H 浓碱条件下
O O
C H CC H C H 3 2 CO 2 5
1 )4 0 % N a O H , 2 )H
+
2 C H C O H + C H O H 3 2 2 5
乙酸
第十四章 β-二羰基化合物
第一节 酮-烯醇的互变异构 第二节 乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 第三节 丙二酸二乙酯的性质及其应用 第四节 有机合成
凡两个羰基中间被一个碳原子隔开的化合物均称 为β-二羰基化合物。例如：
O O
O O
R C C H ' 2 C R
R C C H R ' 2 C O
β-二酮
O O
1)稀 OH 2)H , 1)浓 OH 2)H 3 O
+ +
CH 3 COCH 2 COR
β-二酮
RCOCH 2 CO 2 H
β-酮酸
3、合成酮酸和二元羧酸
C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H 3 2 2 5 3 2 2 2 5 2 ) B r ( C H ) n C O E t 2 2 ( C H ) n C O E t 2 2 1 ) C H O N a 2 5
（X=Cl/Br/I）
1)5% O H 2)H , 1)40% O H 2)H 3 O
+ +
C H 3C O C H 2R
甲基酮
R C H 2C O 2H
一元羧酸
R ' 1 ) C H O N a 1 ) C H O N a 2 5 2 5 C H C O C C O C H C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H 3 2 2 5 3 2 2 2 5 3 2 2 5 2 ) R ' X 2 ) R X R R
3、亚甲基的活性
C H O N a 2 5 C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H N a 3 2 2 2 5 3 2 2 5
三、在有机合成上的应用 1、合成增长碳链或支链的甲基酮和一元羧酸
1 ) C H O N a 2 5 C H C O C H C O C H C H C O C H C O C H 3 2 2 2 5 3 2 2 5 2 ) R X R
氯乙酸
丙二酸二乙酯
二、性质 丙二酸二乙酯分子中亚甲基上的氢原子比较活泼， 具有弱酸性，在性质上与乙酰乙酸乙酯相似。
C O C H 2 2 5 C H 2 C O C H 2 2 5
C H O N a 2 5
C O C H 2 2 5 C H C O C H 2 2 5
N a
三、在有机合成上的应用
1、合成增长碳链及支链的一元羧酸
C O C H 2 2 5 1 ) N a O E t C H 2 2 ) R X C O C H 2 2 5 C O C H 2 2 5 R C H C O C H 2 2 5
1)NaOEt 2)R'X CO2C2H5 R C R' CO2C2H5 1)OH-,H2O 2)H+;3)
β-酮酸酯
R OC C H R ' 2 C O
丙二酸二酯
第一节 酮-烯醇的互变异构
实验发现，乙酰乙酸乙酯在一般情况下，是由其 酮式和烯醇式两种异构体组成的：
O O H OO C H 3 O C H 2 5
C H C H O C H 3C 2C 2 5
酮式（92.5%）
烯醇式（7.5%）
这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动态 平衡现象，称为互变异构现象。酮式和烯醇式互称为
互变异构体。互变异构是官能团异构的一种特殊表现
形式，它属于构造异构。
第二节 乙酰乙酸乙酯的性质及其应用
乙酰乙酸乙酯为无色具有水果香味的液体，沸点
181℃，微溶于水，可溶于多种有机溶剂，能溶于稀
氢氧化钠溶液。它不发生碘仿反应。 一、制法
C H O N a 2 5 2 C H C O C H C H C C H C O C H + C H O H 3 2 2 5 3 2 2 2 5 2 5 O
1)稀OH2)H , 1)浓OH2)H3O+
+
CH3COCH2CH2COR
γ-二酮
RCOCH2CH2CO2H
γ-酮酸
第三节 丙二酸二乙酯的性质及其应用
丙二酸二乙酯为无色且具有香味的液体，沸点
199℃，微溶于水，能与醇、醚混溶，是重要的有机合
成中间体。 一、制法
O C H 2 2 5 C H O HC N a C N 2 5 C l C H C O H C H C O N a C H 2 2 2 2 2 N a O H H S O 2 4 C N C O C H 2 2 5