农残检测前处理关键步骤 （以NY/T 761-2008为例）
匀浆时间歇式进行，避免样品过热，导 致待测组分损失； 提取时间要充分，剧烈震荡1分钟，静 臵半小时的时间要保证，水相和有机相 充分分层；加入提取溶剂后要尽快处理 样品，以免放臵时间过长导致溶剂挥发 影响结果； 匀浆后过滤时，滤液倒入滤纸时要低于 滤纸边缘2cm,防止滤液溢出。

准备要充分
仪器准备： 检查仪器状态（色谱柱性能、
进样次数、标样的响应值、稳 定性等）。 标准品准备 试剂耗材的准备 人员备份预案
准备工作重点说明
标准物质的准备和标准溶液的配制 购买有证标准物质，建议与能力验证组 织单位使用相同品牌或厂家的标准物 （标液）； 配制标准溶液时按照具体项目标准要求 执行，农残由于考核项目较多，一般利 用单点校准定量，有些兽残或非法添加 物项目要求做标准曲线，浓度点位很重 要。某些标准品溶解性不好要注意。


建议先做初步试验，确定盲样中待测物 品种及大致浓度后再重新配标样和做标 曲，对提高定量准确性有帮助。标曲的 线性范围设定也很重要，过宽过窄都会 影响定量结果。最低点一般在检出限浓 度的一半左右，设臵5-7个浓度点位， 相关系数一般要求三个9。
仪器设备的状态检查和条件优化

检测仪器设备的准确性是影响能力 验证结果的关键因素之一，必须确保在 检定或校准有效期内。通常可以利用新 配制的标准溶液与以前的标准溶液同时 上机测定比较响应值的差异，正常情况 下响应值应一致，或有所提高。若新配 标准溶液灵敏度降低，需要查找原因并 优化仪器和检测条件，保证仪器的灵敏 度和稳定性能够达到要求。

盐析若出现乳化现象可以加入少量蒸馏 水或氯化钠溶液破坏乳化层，使分层明 显； 使用多位数水浴加热氮吹仪，氮气流量 不要太大，绝对不能吹干，样品吹成湿 盐状时要快速取离水浴锅，立即加丙酮、 正己烷等溶解后进入下一阶段，否则会 导致某些农药回收率偏低； 氮吹后加2mL丙酮要盖铝箔，丙酮挥发 很快，在通风厨中要快速操作。

容易出现的问题
标准溶液
单点校准时，标样浓度与样品中待
测组分浓度差异较大，会导致定量 结果出现偏差。 标准曲线校准时，浓度点位设臵不 合理，样品实测浓度超出标曲最高 浓度点位，导致定量结果偏差。
标准曲线线性不好，个别浓度
区间整体偏离，样品实测浓度 恰好在该区间范围，导致定量 结果偏差。 标准曲线最低浓度点位与样品 浓度基本一致，且存在较明显 偏差，导致定量结果不准。

样品消解
消解完成后赶酸温度建议：砷
大约在140 ℃，时间约2小时， 剩余黄豆大小的液滴，不要烧 干。赶酸要完全，避免氮氧化 物对砷的检测产生干扰；汞的 赶酸温度不要超过80 ℃，半小 时左右即可。转移消解液时要 注意洗涤消解内罐3次。
样品消解
微波消解后赶酸温度和时间不
宜过高过长，不能赶干，否则 会造成损失。赶完后加入试剂 等尽快进行检测，尤其注意Hg 极易在器壁上吸附造成损失， 若短时间检测不了，应加入适 量的重铬酸钾保存。

实验的各种器皿如具塞量筒、 玻璃漏斗、高型烧杯、离心管、移 液管、进样瓶、等应按照相关要求 进行洗涤，必要时可以用有机溶剂 超声清洗，容量瓶、消解罐、坩埚、 比色管要用酸液浸泡，尽量减少外 来污染因素的引入。
前处理注意事项
前处理是对样品中待测组分进行提
取、净化和浓缩的过程，占到实验 全过程的三分之二以上的时间，检 测结果的重复性、准确性，方法的 灵敏度都与样品前处理过程密切相 关。
实验室能力验证 应对要点
能力验证应对及关键措施
实验室能力：实验室进行相应检测所需 的物质、环境和信息资源，以及人员、 技术和专业知识。 能力验证：利用实验室间比对确定实验 室的检测能力。 能力验证已经成为检验检测机构常态化 外部检测质量控制的主要方式和手段。

能力验证的作用


应对
1、思想上重视 2、准备要充分
3、过程必须控制
思想上重视
单位： 1、人员保证 2、时间保证
3、试剂耗材保证
个人:
1、进行方法学试验
2、开展预试工作
准备要充分
人员准备： 验证工作开始前按通知分配任务到具体 承担人，分工要合理。

方法准备： 熟悉标准，进行模拟实验，回收率不稳 定的一定要查明原因并解决问题。
自己准备的质控样品和空白基质、待测 样品同步进行前处理，尽可能保证操作 的一致性，减少误差。 前处理过程严格按照作业指导书要求或 自行制定的SOP执行，注意控制容易出 问题的关键点，最好是一人操作，一人 配合，要求两人都有丰富的检测经验， 熟悉了解前处理关键步骤，能够对突发 情况进行准确判断和得当处理。
样品消解



采用湿法消解时可在电热板上铺上石英砂 或石棉布，以确保受热均匀、恒温，逐级 升温，避免暴沸、溅失。 样品消解温度≤180 ℃，避免待测元素损 失。消解过程中要注意观察，避免碳化， 若溶液颜色变深，则停止加热，冷却后补 酸，继续加热消解。 湿法消解时所用高氯酸易对铅、镉测定产 生干扰，同时缩短原子吸收石墨管寿命。 因此，样品消解后要赶尽高氯酸，冷却定 容待测，同时增加试剂空白的数量，保证 准确。
试剂耗材与器具要求
试验中所用试剂耗材应满足痕量元
素分析的要求，实验所用消解罐、 容量瓶等玻璃器皿使用之前需要经 过硝酸溶液( 1 + 5) 浸泡24 h 以 上，超纯水冲洗3 遍，通过控制试 剂耗材与器具，使试剂空白本底值 满足实验要求。
重金属能力验证技术要点

检测样品中铅和镉的消解 国家标准( GB5009.12—2010、 GB5009.15—2014) 中规定了食品中铅 和镉的消解及检测方法，在能力验证的 过程中，可根据国家标准中列出的消解 方法选择所在实验室适合的消解方法。 进行实验时，首先保证实验室环境洁净， 所用器皿、试剂空白值符合要求。
色谱峰积分问题
过分依赖仪器自动计分功能，
未能及时发现实际样品检测过 程中色谱图存在的特殊情况， 标样基线较平，实际样品基线 波动较大，积分参数设臵不合 理，影响色谱峰积分起止时间 和位臵，导致峰面积出现较大 偏差，影响定量结果。
色谱峰积分问题
对有多个谱峰的待测组分，未
按照所有峰面积加和进行计算， 人为设定各峰所占比例后进行 单独计算后再加和，甚至仅以 其中某个色谱峰为定量基准进 行结果校准。导致定量结果偏 差。

重点是把握方法的原理和关键点， 明确每个前处理步骤的目的，保证操 作的稳定性和一致性。对检出限和定 量限进行加标测定，准确度和精密度 必须要满足方法的规定要求。如未能 达到，需对操作的每个步骤进行分解， 查找原因，明确是方法问题还是操作 问题，该如何解决，确保这一环节的 准确无误。
模拟实验
根据能力验证的通知要求，筛选相同
（1）直接展示实验室的检测技术能力。 （2）证实实验室对程序、方法和其他运作的 有效控制。 （3）识别实验室中的问题并制定相应的补救 措施这些措施，可能涉及诸如个别人员的行为 或仪器的校准等。 （4）确定新的检测和测量方法的有效性和可 比性并对这些方法进行相应的监控. （5）改善实验室质量管理，提高实验室技术 能力 （6）增加实验室用户的信心。 （7）识别实验室间的差异

预实验确定添加成分及浓度水平配混 标
选取空白样品和一个考核样品，
做前处理后进样检测，通过比 较空白样品和考核样品的差别， 确定添加的农药品种和大致浓 度，用基质空白配制最终使用 的混合标液，做添加回收实验。
考核样品前处理、上机

剩余的两份考核样品按要求进行前处理， 上机检测。 上机顺序：基质空白，基质标样，质控 样，考核样1第一次，基质空白，考核 样2第一次，基质标样，质控样，考核 样1第二次，基质标样，考核样2第二次， 质控样。
仪器状态
仪器状态不稳定，平行样品结果差异较 大时，为正确进行分析处理，简单做平 均值处理后即作为最终结果上报，导致 结果出现偏差。 仪器进样顺序及时间安排不合理，标样 和样品未连续测定，间隔时间较长，各 时间点仪器状态不同，导致色谱峰保留 时间和响应值均存在偏差，影响定量结 果。

结果计算
对受基质效应影响显著的待测组分未采用 基质加标的方法进行结果校准，导致基质 效应影响定量结果。 样品检测过程中稀释倍数过大，造成上机 测定浓度水平较低，出现的测定偏差由稀 释倍数放大后导致结果不准确。 质控结果异常的情况下，未对检测结果进 行准确的分析处理，判断检测过程是否存 在问题，而是简单的决定是否以质控回收 率进行结果校准，导致偏差较大。

重金属能力验证技术要点
人员要求： 做到专人负责，配备辅助人员，
能力验证前按照检测方法要求准 备仪器设备、器皿、试剂等，按 照检测方法配制试剂、标准溶液 等，负责人应全程参与样品的保 存、称样、样品消解、仪器操作 和定量报告，及时发现实验过程 中的问题，做到零失误，实现数 据的可控性以及可重复性。
样品消解
采用压力罐消解时，消解时间
较长，对加入试剂的量，以及 压力罐的安装尽最大程度保持 一致，保证每只压力罐的温度 保持一致，这样可提高样品结 果之间的重复性。
样品消解
检测样品中砷和汞的消解 国家标准( GB5009. 11—2014、 GB5009.17—2014) 中规定了食品中铅 和镉的消解及检测方法。一般来说，对 于大米粉或小麦粉、茶叶等含有机质比 较高的样品都要预消解，加硝酸和过氧 化氢后摇匀室温放臵过夜，同时做试剂 空白。推荐使用微波消解。

除了要关注气相液相气质液质等大 型仪器设备的状态，还要重点检查移液 （枪）器，分析天平，同时氮吹仪，旋 转蒸发仪和恒温水浴摇床等对结果有重 大影响的辅助性仪器设备也要保证状态 稳定。
试剂耗材、器皿的准备和处理