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烟气脱硝技术关键参数与工程实例方案

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• 氮气吹扫系统 当存有氨的设备或管道在一段时期内不使 用时氮气吹扫系统可以将氨清除。根据设 计要求,氮气储存在专用的氮气存储装置 中。
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• SCR反应器和催化剂运行 • 在冷启动的时候,脱硝装置应该先由暖空
气预热。催化剂应被预热至烟气露点以上, 以避免启动时催化剂出现结露。燃料油的 不完全燃烧会导致催化剂底部的沉积,产 生阻塞孔隙的危害,从而降低活性。催化 剂上的未完全燃烧成分的氧化,会导致局 部过热的现象。
空间流速越低,烟气在催化床内停留时间越长, 则脱硝率越高。
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• 3、面积流速: • 面积流速等于烟气流量与催化剂几何表面
积的比值。 AV=Q/ Acat
• 式中 Q—烟气流量,m3/s; Acat—催化剂几何表面积,m2 。
典型烟气脱硝的AV值在5~7m/s。
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4、催化剂活性 • SCR中,催化剂活性经常描述为AV的函数,用K
表示: • K=-AV*ln(1-η) • η:脱硝率; • 对于已知几何表面积的催化剂,其活性可以通过
测量烟气流量和脱除率来计算得到。催化剂活性 降低将导致脱硝率下降,同时导致氨逃逸量增大。
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• 催化剂的活性不同来源于催化剂设计,比如催化剂 中的V含量,V含量大,活性肯定高.
• 催化剂活性一般以脱硝效率来衡量,其实它是同 时考虑到催化剂比表面积、催化剂结构、成分等 因素,在一定工况下(也就是说一定ASR值、空 速、温度等)催化剂表现出来的脱硝活性。
催化剂有贵金属催化剂和普通金属催化剂之分。 贵金属催化剂由于它们和硫反应,并且昂贵,实 际上不予采用,而普通催化剂效率不是太高,也 比较贵,并且要较高的温度(300-400℃)。最常用 的金属基含有氧化矾、氧化钛。
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• 在贵金属、碱金属氧化物或沸石等催化剂 的作用下,利用氨还原剂在285~400℃下, 将NOx还原为无害的N2放空。
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• 蒸发槽装置设计安装在正常的氨靠自身压力流动 的传输回路,从储罐的底部获得液氨并把蒸汽氨 输送到缓冲槽。所有的管道联接应该是满焊。螺 栓联接是不允许的。在这个回路中所有的管道焊 接应该消除应力。
蒸发槽提供汽水分离器、温度控制器、带附件的 蒸汽控制阀和氨温度控制所必需的低-高温度报警 器、温度计、压力指示器、料位计等。
化剂表面积的乘积。锅炉运行负荷变化,由于导致通过催化床的烟气量、温度、烟气流速 等发生变化,从而对ABS的形成产生影响。机组运行负荷对ABS形成的影响具体过程如下:
(1)在锅炉最大连续运行负荷(MCR)运行时,反应器潜值高于要求达到目标脱硝率 和最小溢氨量的最低潜值。
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工程实例
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• 台山电厂目前有5×600MW燃煤机组,托普索公司为其5号机组设计了SCR 脱硝系统,预期在2006年启动运行。托普索公司为其脱硝系统提供催化剂、 系统关键设备和系统设计,包括实体模型试验。基本设计数据如下:
• 600MWe • 烟气流量1,900,000Nm3/hr • 两层DNX催化剂
制在1%以内。 • 影响因素主要有:反应温度、催化剂成分、
氨的加入量等。加入三氧化钨可以减少 SO2/SO3转化率。
17• 7 催化剂的运行来自命 • 催化剂的运行寿命是指催化剂的活性自系
统系统投运开始能够满足脱硝设计性能的 时间。也就是从开始运行到需要更换的累 积运行时间。通常催化剂的运行寿命为 24000h左右.
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• 2、空间速度(SV)
• 在反应器设计中,空间速度(SV)是关键参数。 空间速度是指单位催化剂容积单位时间内通过的 烟气量,单位为h-1。即:

SV=Q/V
• 式中 Q—烟气流量,m3/h;
V—催化剂体积,m3 。
• 空间速度表示烟气混合物在催化剂容积内的停留 时间。其速度大小与以下因素有关:脱硝效果、 烟温、允许氨泄漏量和烟气及烟尘成分等。空间 速度大,则NOx脱除率下降。燃煤电厂中,空间 速度一般取为2000~3000 h-1。
• 催化剂中氨气和三氧化硫的浓度取决于催化剂的活性。硫酸氢氨 的凝聚,浓度比例,催化剂的稳定活性的平衡的建立需要一段较 长的时间。
• 当运行温度在分散凝聚温度以下时,稳定状态的活性为零。运行 温度长期低于硫酸氢氨凝聚温度时将导致催化剂活性的明显降低。 这种情况下,即使将温度升至露点以上也不能完全恢复活性。在 低于ABS 露点温度的条件下连续运行的时间必须控制在300小时 以内,同时每层催化剂各点的温度必须在270℃以上。
• 烟气中不含有硫的情况下,DNX催化剂的正常运行温度为 220-450℃。温度低的条件下,活化性能就低,但低温一 般发生在低的锅炉负荷情况下,此时将不会降低脱硝效率。 在高温的情况下,将出现催化剂的烧结现象。当温度大于 450℃时,将导致催化剂的损毁,从而降低脱硝效率。
• 设计运行温度 持续运行最低温度:317 ℃
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• 氨注入系统的设计方法是蒸发、稀释和注入作为 脱硝剂的无水液氨。此系统包括液氨蒸发槽和氨 气积压器、稀释风机、氨控制阀、氨/空气混合器, 注氨格栅,以及相应阀门、管道及其附件、支撑 组成。液氨靠自身的压力从储氨罐输送到蒸发槽, 液氨在蒸发槽中被辅助蒸汽加热蒸发。浓缩的氨 气被空气稀释后,确保安全操作并且不具有可燃 性。稀释后的氨气通过安装在SCR反应器入口烟 道的注氨格栅注入。
选择性催化还原(SCR)烟气 脱硝关键参数与工程实例
马双忱
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过程化学
SCR的化学反应机理比较复杂,但主要的反应是 N烟H气3在中一的定NO的x温还度原和为催N2化。剂的作用下,有选择地把
4NH3+4NO+O2→4N2+6H20 4NH3+2NO2+O2→3N2+6H20 通过选择合适的催化剂,反应温度可以降低, 并且可以扩展到适合电厂实际使用的290~430℃ 范围。
• 持续运行最高温度:420 ℃
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• 运行温度的限制 为了避免由于硫酸氢氨(ABS)沉积引起 的催化剂暂时失活,连续运行时入口处温 度应高于硫酸氢氨的露点温度。露点温度 由氨气和SO3的浓度决定,以及入口处NOx 的浓度和脱硝效率。
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• ABS的沉积将首先发生在催化剂的空隙里。沉积的过程是可逆的, 当运行温度提升到露点以上ABS将蒸发,催化剂活性将恢复。 只有当长期在低于露点的温度下运行时,催化剂活性会被永久地 改变。硫酸氢氨的沉积会产生粘性,粘住飞灰。当长时间在露点 以下运行时,建议增加吹灰的频率。 由于催化剂包含有不同大小的孔隙,以及三氧化硫和氨气的存在 比例,硫酸氢氨的凝聚实际发生在一定的温度范围内。
V2O5为催化剂:最佳反应温度为260~450℃; • 活性焦炭为催化剂,反应温度为100~150℃; • 贵金属Pt或Pd为催化剂,反应温度为175~
290℃ • 根据所采用催化剂的不同,催化剂室应布置在烟
道中相应温度的位置。
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反应温度:用Pt做催化剂,温度控制在225-255℃之间。温度过高,会产 生NO的副反应,温度低于220℃,尾气会有未反应的氨。
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• 氨的存储和处理系统用于卸载并存储无水氨(纯 度为99.6%或更高),作为SCR的反应剂。此系 统由两台卸料压缩机、两个储氨罐、一个废氨稀 释槽、氨气泄漏检测器和报警系统、水喷淋系统、 安全系统及相应的管道、管件、支架、阀门,附 件及附件组成。每个储氨罐的实际储存容量为79 ㎥(22.2 kg/㎠, 55 ℃),并且锅炉BMCR锅炉最大连 续负荷工况下纯氨的消耗量可以满足10天(20小时/ 天)的用量。储氨罐的上部至少留有全部容量的 15%的汽化空间。
• 550mg/Nm3NOx • 灰量14g/Nm3 • 高达94的脱硝率 • 氨逃逸<3ppm • SO2氧化率<0.75 • 该项目在选用催化剂时特别考虑了灰中高钙成分(28.9CaO)的影响,美国
PRB煤项目中遇到过类似的高含钙量的设计情况。氧化钙会与烟气中SO3反 应生成石膏CaSO4而覆盖催化剂表面,由于托普索脱硝催化剂具有三种孔径 分布,具有非常高的抵抗“中毒”的能力,包括由灰中高含钙量所引起的 “中毒”,即使表面有大量的石膏覆盖,还会有到达活性位的可用通道。
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• 重新启动
在反应器停机后,如果反应器的温度仍然在烟气 露点以上,则无需预热催化剂就可进行重新启动。 否则,按照冷启动的步骤进行启动。 • 氨气喷注系统的启动 当催化剂反应器出口温度高于硫酸氢氨露点温度 10℃时,氨气注入系统可以启动 (参照以下运行 温度的限制)。
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• 正常操作 催化剂运行温度 DNX催化剂有良好的抗热冲击的性能,并且可以承受锅炉 正常温度的变化,催化剂的运行不会受到锅炉启动,负荷 变化,以及停转的影响。
• 脱硝催化剂具有不同的型号、不同的通道尺寸 (通常叫节距)、壁厚和化学成份,根据实际运 行工况进行选型。节距和壁厚受烟气中灰量的影 响,燃煤锅炉脱硝系统一般采用大通道、最小壁 厚0.8mm的催化剂。
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SCR关键参数
• 1、反应温度: • 当其采反用应催温化度剂取来决促于进所选NH用3催和化NO剂x的的种还类原:反应时, • 金属氧化物如氧化钛为支撑材料(载体),
塞。 • N硝生量应小H的氨,器于3的3需泄一出p用要 漏 般 口pm量; 问 控 处。应NN题 制HH适。 在33的的当1工.量浓,1业~太度如1上.5N大)采。H,控用3目的造制N前量H成在,3太5N/ pNNH少pHO3m损,3x泄以摩失不漏下尔,能量,比而满(建来且足反议衡产脱
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• 6、SO2/SO3转化率 • SO2/SO3转化率高,对下游设备有害,应控
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硫 240

氢 230

的 220 凝
固 点
210
/℃ 200
190
180
170
160
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