仪器分析复习资料（改进版）绪论分子光谱法：UV-ＶＩS、ＩR、F原子光谱法:ＡAＳ电化学分析法:电位分析法、电位滴定色谱分析法:GC、HPLＣ质谱分析法:MＳ、ＮRS第一章绪论⒈经典分析方法与仪器分析方法有何不同？经典分析方法:是利用化学反应及其计量关系,由某已知量求待测物量，一般用于常量分析,为化学分析法。

仪器分析方法：是利用精密仪器测量物质的某些物理或物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学结构的一类分析方法，用于微量或痕量分析，又称为物理或物理化学分析法。

化学分析法是仪器分析方法的基础,仪器分析方法离不开必要的化学分析步骤，二者相辅相成。

⒉仪器的主要性能指标的定义1、精密度（重现性）:数次平行测定结果的相互一致性的程度,一般用相对标准偏差表示（RＳD%),精密度表征测定过程中随机误差的大小。

2、灵敏度：仪器在稳定条件下对被测量物微小变化的响应，也即仪器的输出量与输入量之比。

3、检出限(检出下限):在适当置信概率下仪器能检测出的被检测组分的最小量或最低浓度。

4、线性范围：仪器的检测信号与被测物质浓度或质量成线性关系的范围。

5、选择性：对单组分分析仪器而言，指仪器区分待测组分与非待测组分的能力。

校准曲线包括工作曲线和标准曲线：工作曲线:配置4到6个不同浓度的标准溶液,加入与实际样品类似的基体中制成加标模拟样品采用和实际样品相同的分析方法测定（经过预处理的）,以加标模拟样品的浓度为横坐标，响应信号为纵坐标绘制的标准曲线。

没有经过预处理的为标准曲线标准参考物质法:取与待测试样相似的一定量标准参考物质，在规定的实验条件下进行检测根据测量值与给定的标准参考量值计算相对误差，越小越准确。

加标回收法:没有标准参考物质的条件下,向样品中加入一定量的被测成分的纯物质或者已知量的标准物质，两份试样同时按照相同的分析步骤加标的一份所得结果减去未加标的一份，差值同标准物质的理论值只比即加标回收率。

(越接近100％越好）注意事项:加标物质不能过多，一般为测量物含量的０．5-2．0倍，加标后的总含量不应超过方法测定的总含量。

加标物质的浓度应该高,体积小，不超过原始试样体积的1%标准方法比较法:和国标（已知方法)得到的结果比较。

至少设计9组，分浓度的高，中,低三个浓度。

线性:被测物信号值与试样中被测物浓度直接呈正比关系的程度线性范围：待测物质的浓度或量和测量信号值呈线性关系的浓度或者量的范围。

（从测定的最低浓度扩展到校正曲线偏离线性浓度的范围。

)⒊简述三种定量分析方法的特点和应用要求一、工作曲线法(标准曲线法、外标法）特点:直观、准确、可部分扣除偶然误差。

需要标准对照和扣空白应用要求:试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内,绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持一致。

二、标准加入法(添加法、增量法)特点：由于测定中非待测组分组成变化不大,可消除基体效应带来的影响应用要求:适用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况三、内标法特点:可扣除样品处理过程中的误差应用要求：内标物与待测组分的物理及化学性质相近、浓度相近,在相同检测条件下，响应相近，内标物既不干扰待测组分,又不被其他杂质干扰第2章光谱分析法引论习题１、吸收光谱和发射光谱的电子能动级跃迁的关系吸收光谱：当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需要的能量满足ΔE=hv 的关系时,将产生吸收光谱。

M+hv→M*发射光谱：物质通过激发过程获得能量,变为激发态原子或分子M*,当从激发态过渡到低能态或某态时产生发射光谱。

M*→M＋hv2、带光谱和线光谱带光谱:是分子光谱法的表现形式。

分子光谱法是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生。

线光谱：是原子光谱法的表现形式。

原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的。

第６章原子吸收光谱法（P130)1、定义:它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收来进行定量分析的方法。

基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。

原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。

优点:灵敏度高,准确度高，选择性好,分析速度块，试样用量少,应用范围光缺点:换等频率频繁,不可同时测定多个元素,对于难溶解元素有困难。

２、原子吸收定量原理：频率为ν的光通过原子蒸汽,其中一部分光被吸收,使透射光强度减弱。

3、谱线变宽的因素（P-１31)：自然宽度：由原子本身性质引起,在无外界因素影响情况下谱线仍有一定宽度，这种宽度为自然宽度△VＮ⑴多普勒（Doppｌer）宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。

故又称热变宽。

Ｄｏｐplｅr宽度随温度升高和相对原子质量减小而变宽。

⑵压力变宽ΔυL(碰撞变宽）:由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起外界压力愈大，浓度越高,谱线愈宽。

4、对原子化器的基本要求：①使试样有效原子化；②使自由状态基态原子有效地产生吸收; ③具有良好的稳定性和重现形；④操作简单及低的干扰水平等。

锐线光源：指发射线的半宽度比吸收线半宽度窄得多，且发射中心频率与吸收线中心频率相一致的光源。

石墨炉原子化法的过程:干燥，灰化，原子化，净化1.测量条件选择⑴分析线:一般用共振吸收线。

⑵狭缝光度:Ｗ=ＤS没有干扰情况下,尽量增加Ｗ,增强辐射能。

⑶灯电流：按灯制造说明书要求使用⑷原子条件:燃气：助燃气、燃烧器高度石墨炉各阶段电流值⑸进样量：（主要指非火焰方法）2.分析方法(1)．工作曲线法最佳吸光度0．１---0．5，工作曲线弯曲原因:各种干扰效应。

⑵. 标准加入法标准加入法能消除基体干扰，不能消背景干扰。

使用时,注意要扣除背景干扰。

Boｌtmaｎ分布定律:(Nj,N０分别代表单位体积内激发态原子数和基态原子数）1,Nｊ/N0值温度越高,比值越大２,在同一温度下,不同元素电子跃迁的能级Ej值越小,共振波长越长，比值越大。

习题⒈引起谱线变宽的主要因素有哪些？⑴自然变宽:无外界因素影响时谱线具有的宽度⑵多普勒(Doppler)宽度ΔυD：由原子在空间作无规热运动所致。

故又称热变宽。

⑶．压力变宽ΔυＬ(碰撞变宽）：由吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起⑷自吸变宽:光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。

⑸场致变宽(ｆiｅｌd broaｄenｉng):包括Stark变宽（电场)和Zeemａｎ变宽（磁场)⒉火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响?①化学计量火焰:由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近,又称为中性火焰,这类火焰，温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。

②贫燃火焰:指助燃气大于化学计量的火焰,它的温度较低,有较强的氧化性,有利于测定易解离，易电离元素，如碱金属。

③富燃火焰:指燃气大于化学元素计量的火焰。

其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定;干扰较多,背景高。

④火焰高度:火焰高度不同,其温度也不同;每一种火焰都有其自身的温度分布；一种元素在一种火焰中的不同火焰高度其吸光度值也不同；因此在火焰原子化法测定时要选择适合被测元素的火焰高度。

⒊原子吸收光谱法中的干扰有哪些?如何消除这些干扰?一.物理干扰：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于其物理特性的变化而引起吸光度下降的效应,是非选择性干扰。

消除方法:①稀释试样；②配制与被测试样组成相近的标准溶液;③采用标准化加入法。

二.化学干扰:化学干扰是指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化,是选择性干扰，一般造成A下降。

消除方法:（1)选择合适的原子化方法:提高原子化温度,化学干扰会减小,在高温火焰中P043-不干扰钙的测定。

（2）加入释放剂（广泛应用)（3）加入保护剂：EDＴＡ、8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。

（4)加基体改进剂(５）分离法三. 电离干扰:在高温下原子会电离使基态原子数减少, 吸收下降, 称电离干扰，造成A减少。

负误差消除方法:加入过量消电离剂。

（所谓的消电离剂, 是电离电位较低的元素。

加入时, 产生大量电子, 抑制被测元素电离。

）四．光谱干扰:吸收线重叠:①非共振线干扰：多谱线元素--减小狭缝宽度或另选谱线②谱线重叠干扰--选其它分析线五.背景干扰:背景干扰也是光谱干扰,主要指分子吸与光散射造成光谱背景。

(分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。

光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射,造成透过光减小,吸收值增加。

背景干扰,一般使吸收值增加。

产生正误差。

）消除方法:第3章紫外-可见分光光度法(Ｐ2１)UV－Ｖis：根据物质分子对２00～800 ｎm 光谱区域内辐射能的吸收来研究物质的性质、结构和含量的方法。

仪器：光源，单色器，吸收池，检测器，显示系统灯:氘灯，氢灯，用于1８0nm到40０ｎm波长处,测定紫外区域的时候采用石英。

单色器：将光源发出连续光谱分离吸收池：盛装待测溶液。

紫外区使用石英吸收池，可见光区使用玻璃吸收池,在进行挑选比色皿时一组比色皿的T之差小于0.5%。

检测器:检测信号，将通过比色皿的光强度变化,光信号转变成电信号。

显示系统：将检测器输出的信号经处理后转换成T和A进行显示3.1 紫外－可见吸收光谱3．1．5 影响紫外-可见光谱的因素:溶剂的影响极性:水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇＞乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚3．２光的吸收定律Laｍbeｒt-Beeｒ定律:在一定条件下物质的吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比关系（使用条件:入射光为单色光，溶液为稀释溶液）T(透光率)=It/I０A（吸光度)=lgI０／ItA=Kbc，K随溶液的浓度单位不同而分别用ε或者ａ表示，当浓度c以moｌ/L，厚度b以cm为单位表示时，其单位为L／（mol*cm）当浓度以g/Ｌ,厚度以cm为单位时，K为aε的定义和物理学意义：摩尔吸光系数(a为吸光系数)，ε的大小与溶液的浓度和厚度无关，与吸光物质的性质,入射光波长,溶剂等因素有关。

１，物质性质不同ε值大小不同，所以ε为物质的特征常数。

2,溶剂不同，同种物质的ε不同,因此必须指明溶剂。

3,入射光波长不同ε不同,所以应该指明波长。

ε，和a都可以评价方法的灵敏度,因此可以优化实验条件来增大ε值。

Ａ（吸光度)具有加和性。

A＝εbc或Ａ=ａbｃ3.4 分析条件的选择溶剂:1,溶剂可以良好溶解待测样品,2溶剂对于溶质为惰性，有良好的化学，光合稳定性。

3选择极性较小的溶剂，4溶剂在样品的吸收光谱区域无明显的吸收。

显色反应和条件：1，待测组分定量变成了有色化合物,2，有色化合物组成恒定,有足够的稳定性,摩尔吸光系数大，使测量的灵敏度高,重现性好,误差小。