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中华人民共和国行业标准
硫酸盐的测定
（ＥＤＴＡ滴定法）（ＥＤＴＡ滴定法）滴定法
ＳＬ85—ＳＬ—1994
Determination of sulfate （EDTA titration method））
水利部 1995／０5／０1 批准 1995／０5／０1 实施／／／／
1 总则
1.1 主题内容本标准规定用ＥＤＴＡ络合滴定法测定水中的硫酸盐。

1.2 适用范围本方法适用于硫酸根（ＳＯ42－）含量在 10～200ｍｇ／Ｌ范围的天然水。

但经过稀释或浓缩，可以扩大适用范围。

1.3 干扰及消除凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定。

氰化物可以使锌、铅、钴的干扰减至最小；存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时，需改用重量法或分光光度法测定。

2 方法原理
先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸盐沉淀完全。

过量的钡在ｐＨ为 10 的氨缓冲介质中以铬黑Ｔ作指示剂，添加一定量的镁，用ＥＤＴＡ二钠（乙二胺四乙酸二钠）盐溶液进行滴定。

从加入钡、镁所消耗ＥＤＴＡ溶液的
量（用空白试验求得）减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所耗ＥＤＴＡ的溶液量，即可得出消耗于硫酸盐的钡量，从而间接求出硫酸盐含量。

水样中原有的钙、镁也同时消耗ＥＤＴＡ，在计算硫酸盐含量时，还应扣除由钙、镁所消耗的ＥＤＴＡ溶液的用量。

3 仪器
3.1 锥形瓶：250ｍＬ。

3.2 滴定管：25ｍＬ。

3.3 加热及过滤装置。

3.4 常用实验设备。

4 试剂
4.1 ＥＤＴＡ标准滴定溶液：Ｃ（Ｎa2ＥＤＴＡ）≈0.010ｍｏｌ／Ｌ。

称取 3.72ｇ二水合乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中，移入 1000ｍＬ容量瓶中，再加蒸馏水稀释到标线。

用下法以锌基准溶液（或碳酸钙基准溶液）标定其准确浓度。

精确称取 0.6538ｇ高纯锌，溶于（1＋1）盐酸溶液 6ｍＬ中，待其全部溶解后移入 1000ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线，即锌基准溶液Ｃ（Ｚｎ2
＋
）＝0.0100ｍｏｌ／Ｌ。

吸取此液 25.00 ｍＬ置锥形瓶中，加 775ｍＬ水
及 10ｍＬ氨缓冲溶液（4.2），放约 20ｍｇ铬黑Ｔ指示剂，摇匀后，用ＥＤＴＡ标准滴定溶液滴定至溶液由淡紫红色变为蓝色即为终点，记录用量，用下式计算其浓度：式中：Ｃ1———ＥＤＴＡ标准滴定溶液浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ1———ＥＤＴＡ标准滴定溶液体积，ｍＬ；Ｃ2———锌基准溶液浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ2———锌基准溶液体积，ｍＬ。

4.2 氨缓冲溶液：称取 20ｇ氯化铵溶于 500ｍＬ水中， 100ｍＬ浓氨水加（ρ＝0.9ｇ／ｍＬ），用水稀释至 1000ｍＬ。

4.3 铬黑Ｔ指示剂：称取 0.5ｇ铬黑Ｔ，烘干，加 100ｇ（105±5℃）干燥过 2ｈ的固体氯化钠研磨均匀后贮于棕色瓶中。

4.4 钡镁混合溶液：称取 3.05ｇ氯化钡（ＢａＣｌ2·2Ｈ2Ｏ）和 2.54ｇ氯化镁（ＭｇＣｌ2·6Ｈ2Ｏ）溶于 100ｍＬ水中，移入 1000ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线。

4.5 盐酸溶液：1＋1。

4.6 氯化钡溶液：10%（ｍ／Ｖ）。

称取 10ｇ氯化钡（ＢａＣｌ2·2Ｈ2Ｏ）溶于水中并稀释至100ｍＬ。

5 步骤
5.1 水样体积和钡镁混合液用量的确定：取 5ｍＬ水样于 10ｍＬ试管中，加 2 滴盐酸溶液（4.5）滴氯化钡溶液（4.6），5 ），摇匀，观察沉淀生成情况，按表 1 确定取水样量及钡镁混合液用量。

5.2 根据表 1 大致确定硫酸盐含量后，用无分度吸管量取适量水样于 250ｍＬ锥形瓶中，加水稀释至 100ｍＬ，大于 100ｍＬ者浓缩至 100ｍＬ。

滴加盐酸溶液（4.5），使刚果红试纸由红色变为蓝色，加热煮沸 1～2ｍｉｎ，以除去二氧化碳。

5.3 趁热加入表 1 所规定数量的钡镁混合液（4.4）同时不断搅拌，并加热至沸。

沉淀陈化 6ｈ（或放置过夜）后滴定。

如沉淀过多，应过滤并用热水洗涤沉淀及滤纸。

洗涤液并入滤液后滴定。

5.4 加入 10ｍＬ氨缓冲溶液（4.2），铬黑Ｔ指示剂（4.3）约 20ｍｇ，用ＥＤＴＡ标准溶液（4.1）滴定至溶液由红色变为纯蓝色，记录ＥＤＴＡ标准溶液用量Ｖ1。

5.5 取与 5.2 同体积水样测定其中的钙和镁离子（Ｃａ2＋＋Ｍｇ2＋），记录ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量Ｖ2。

5.6 取 100ｍＬ蒸馏水，作全程序空白。

6 结果表示
样品中硫酸盐（ＳＯ42－）的浓度Ｃ（ｍｇ／Ｌ）按下式计算：
式中：Ｖ1———水样测定所耗ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，ｍＬ；Ｖ2———滴定同体积水样中钙和镁所消耗ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，ｍＬ；Ｖ3———滴定空白所耗ＥＤＴＡ标准滴定溶液的用量，ｍＬ；Ｖ———所取水样量，ｍＬ；Ｃ1———ＥＤＴＡ标准滴定溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ； 96.06———硫酸根（ＳＯ42－）摩尔质量，ｇ／ｍｏｌ。

7 精密度和准确度
硫酸盐浓度为 93.83ｍｇ／Ｌ的标准混合样品，经 5 个实验室分析，重复性相对标准偏差为 0.73%，再现性相对标准偏差为 1.82%，相对误差为 1.33%，加标回收率为（99.27±3.06）%。

取 14 个有代表性的江、河、湖、库水样进行了分析，浓度范围为 7～ 105ｍｇ／Ｌ，其相对标准偏差为 0.16%～5.22%，加标回收率为 94.4%～ 106.2%。

8 注意事项
8.1 试样中硫酸盐浓度不宜大于 200ｍｇ／Ｌ， 25ｍＬ水样中硫酸盐含量当大于 5ｍｇ时，即应稀释后测定。

8.2 加入的钡、镁混合液必须适当过量，以维持溶液中剩余的Ｂａ2＋达到一定的浓度。

但Ｂａ2＋剩余量太多时，又易使滴定终点不明显，建议使Ｂａ2 ＋
量为ＳＯ42－量的 1 倍为合适。

在钡、镁按 1∶1 混合时，当到达滴定终点
时，Ｂａ2＋与Ｍｇ2＋的比例应为 1∶2，即可得到明显的终点。

由此可见，用此法获得正确结果的关键在于选择适当的钡、镁混合剂的用量及取试样量，
否则将造成很大的误差。

8.3 由于ＢａＳＯ4 的溶度积较小，根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判别式计算，在试验条件下，ＢａＳＯ4 不易溶解。

因此，理论上不必分离沉淀而直接滴定。

在实际操作时，为避免ＢａＳＯ4 沉淀吸附部分Ｍｇ2＋、Ｂａ2＋而影响结果，应于滴定接近终点时，用力摇动０.5～1ｍｉｎ，以使可能被吸附在沉淀表面的离子分散在溶液中，然后迅速滴至终点。

当大量沉淀影响到终点的观察时，可采取过滤的方法除去。

8.4 ＢａＳＯ4 沉淀陈化的条件和时间应掌握好，至少放置 6ｈ或过夜。

必要时，为缩短陈化时间，应将加沉淀剂后的试样置沸水浴上保温陈化 2ｈ，冷却后再滴定。

8.5 铬黑Ｔ的终点如不很敏锐，则可能是Ｂａ2＋剩余量大所引起，应加入过量的ＥＤＴＡ，再加入已知量的ＭｇＣｌ2 标准液，然后再用ＥＤＴＡ滴定。

计算时，应对增加的ＭｇＣｌ2 量加以扣除。

1。