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化工热力学试题

一、 单项选择题(每题3分,共30分):1.关于化工热力学研究特点的下列说法中不正确的是( B ) A. 研究体系为实际状态。

B. 解释微观本质及其产生某种现象的内部原因。

C. 处理方法为以理想态为标准态加上校正。

D. 获取数据的方法为少量实验数据加半经验模型。

2.下列关于G E 关系式正确的是( C )。

A. G E = RT ∑X i ln X iB. G E = RT ∑X i ln a iC. G E = RT ∑X i ln γiD. G E = R ∑X i ln X i 3.下列偏摩尔自由焓表达式中,错误的为( D )。

A. i i G μ=-B. dT S dP V G d i i i ----=;C. ()ij n P T i i n nG G≠⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂=-,,D. ()ij n nV T i i n nG G≠⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂=-,,4.下述说法哪一个正确? 某物质在临界点的性质( D )(A )与外界温度有关 (B) 与外界压力有关 (C) 与外界物质有关 (D) 是该物质本身的特性。

5.关于逸度的下列说法中不正确的是 ( D ) (A )逸度可称为“校正压力” 。

(B )逸度可称为“有效压力” 。

(C )逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 。

(D )逸度可代替压力,使真实气体的状态方程变为fv=nRT 。

(E )逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。

6.范德华方程与R -K 方程均是常见的立方型方程,对于摩尔体积V 存在三个实根或者一个实根,当存在三个实根时,最大的V 值是 B 。

A 、饱和液体体积 B 、饱和蒸汽体积C 、无物理意义D 、饱和液体与饱和蒸汽的混合体积7.对于流体混合物,下面式子错误的是 D 。

A B 、 i i i V P U H +=C i i V i i U U =D 、理想溶液的i i S S = i i G G = 8.由纯组分形成理想溶液时,其混合焓ΔH id B 。

A. >0;B. =0;C. <0 ;D. 不确定。

9.体系中物质i 的偏摩尔体积i V 的定义式为: D 。

A.i j n v T iii n V V ≠∂∂=,,][ B .i j n v T i i n V V ≠∂∂=,,][总 C .i j n p T i i i n V V ≠∂∂=,,][ D. i j n p T i in V V ≠∂∂=,,][总10.混合物的逸度与纯组分逸度之间的关系是 C 。

A.i i f x f ∧∑=; B. i f f ∧∑=; C. ln ii i x f x f ∧∑=ln; D. ln 0ln f x f i ∑=二、填充题(每题2分,共20分)1.纯物质 P-V 图临界等温线在临界点处的斜率和曲率都等于 。

23. 热力学性质之差。

4.溶液中组分i 的活度系数的定义是 i γ =id ii i i i i i f ˆ/f ˆf x /f ˆx /a ˆ==。

5.某气体温度为T ℃,其临界温度为T C ℃,给气体加的压力P 足够大,则气体能被液化的温度条件67.在真实气体混合物P→0时,组分i 的逸度系数i ∧φ89.逸度的标准态有两类,1210.三、判断题(请在正确的题后括号内画“√”,错误的画“×”)(15分)1.维里系数的物理意义是代表物质极性的大小。

( × ) 2.对于理想混合物,V G H ∆∆∆,,均为零。

( × )3.对于二元混合物体系,当在某浓度范围内组分2符合Henry 规则,则在相同的浓度范围内组分1符合Lewis-Randall 规则。

( √ ) 4. 理想溶液的混合性质和超额性质相同。

( × ) 5.混合物体系达到汽液平衡时,总是有l iv i l v l i v i f f f f f f ===,,ˆˆ。

( × ) 6.化学位可表示成四个偏导数形式,每个偏导数都是偏摩尔性质。

( × ) 7.对于理想溶液,所有超额性质皆等于零。

( × ) 8.在T -S 图上,空气和水蒸气一样,在两相区内,等压线和等温线是重合的。

( × ) 9.等温、等压下的N 元混合物的Gibbs-Duhem 方程的形式之一是0ln 0=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∑=i iNi i dxd x γ。

(× ) 10.温度和压力相同的两种理想气体混合后,则温度和压力不变,总体积为原来两气体体积之和,总内能为原两气体内能之和,总熵为原来两气体熵之和。

(× )四、计算题(共35分)1.(10分) 已知0.03Mpa 时测得某蒸汽的质量体积为4183cm 3 .g -1,请求出单位质量的H 、S 和G 函数各是多少?。

3(1)(1)0.0010223 5.229 4.183m /kg =0.8sl sv x v x v xv x x x =-+=-⨯+⨯=(3分)(1)(10.8)289.300.82625.42158.18kJ/kg sl sv x h x h xh =-+=-⨯+⨯=(2分) (1)(10.8)0.94410.87.7695 6.4044kJ/(kg K)sl sv x s x s xs =-+=-⨯+⨯=(2分)2158.18323.15 6.404488.60kJ/kg x x x g h Ts =-=-⨯=(3分)2.( 10分)在298K 和0.1MPa 下二元系焓变已知 molJ H molJ H x x x x H /627/418)2(9.20212121==+=∆ x 为摩尔分数 以Lewis —Randall 定则为基准,求:(1)1H ∆,2H ∆(4分); 2)无限稀释偏摩尔值∞∆1H , ∞∆2H (3分); (3)∞1H ,∞2H (3分)[][]molJ H H H molJ H H mol J H H H molJ H H x x x x dx H d x H H x x x x x dx Hd x H H x x x x dx Hd x x x x x x H x x /8.6688.41627/8.41lim /9.4389.20418/9.20lim 8.41)31)(9.20()1(9.20)132(9.20)31)(9.20)(1()31(9.20)1()31(9.20)2()1(9.20))1((9.20)2(9.2022220211110131211211122131211311113111211211212121=+=∆+==∆=∆=+=∆+==∆=∆=---=∆-∆=∆+-=--+-=∆-+∆=∆-=-+-=∆-=+=∆∞∞→∞∞∞→∞3.( 15分)已知某二元溶液的活度系数模型为,其中A,B,C 仅是T,P 的函数。

求。

,,f f f RT G E ln ˆln ,ˆln /,ln 212γ (均以Lewis-Ra ndall 定则为标准状态。

) (15分)(2分)解:(3分)(2分) (2分)(3分) (3分)21212221iiExAxAxxAxx)lnx(RTG=+==∴∑γ212Axln=∴γlndxDGNiii=-∑=γ方程:根据lndxlndx2211=+γγAxlnAxflnxlnAxfˆlnAx)fxfˆln(ln22112212212222++=++=∴== 又γ()1xx12x1x2212x1x21212lnlndxx2dxAx2xxdxdxlndxxlnd11222222⎰⎰⎰⎰=====-=⎪⎪⎭⎫⎝⎛-=γγγγCBAxlnAxflnxlnAxfˆlnAx)fxfˆln(ln12211221221111-+++=++=∴== γAx)CB(xAxCxBxAxfˆlnxxfˆlnxfln121211212111+-+=-+=+=∴。

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