2013年普通高等学校招生全国统一考试(新课标I)(化学部分) 可能用到的相对原子质量：H1C12N14O16Mg24 S32K39Mn557．化学无处不在，下列与化学有关的说法不正确．．．的是() A．侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异B．可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气C．碘是人体必需微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物D．黑火药由硫黄、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成【答案】C【解析】C选项，应多吃富含碘元素的食物，如KIO3。

高碘酸为强酸，对人体有很强的腐蚀性。

8．香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：下列有关香叶醇的叙述正确的是()A．香叶醇的分子式为C10H18OB．不能使溴的四氯化碳溶液褪色C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．能发生加成反应不能发生取代反应【答案】A【解析】根据碳原子的四价原则补齐氢原子，直接查出C、H的原子个数，A选项正确；该有机物分子中含有碳碳双键，B、C选项错误；含有甲基、醇羟基，所以可以发生取代反应，D选项错误。

9．短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是()A．W2－、X＋B．X＋、Y3＋C．Y3＋、Z2－D．X＋、Z2－【答案】C【解析】A选项W在X的上一周期，所以X为第3周期，分别为O、Na；B选项X可能为Li或Na、Y可均为Al；D选项X可能为Li或Na、Z可能为O或S；上述选项中的Na＋均不影响水的电离平衡；C 选项Y 只能为Al 、Z 只能为S ，Al 3＋、S 2－均影响水的电离平衡。

10．银质器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了Ag 2S 的缘故。

根据电化学原理可进行如下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会褪去。

下列说法正确的是( )A ．处理过程中银器一直保持恒重B ．银器为正极，Ag 2S 被还原生成单质银C ．该过程中总反应为2Al ＋3Ag 2S===6Ag ＋Al 2S 3D ．黑色褪去的原因是黑色Ag 2S 转化为白色AgCl【答案】B【解析】由“电化学原理”可知正极反应式为Ag 2S ＋2e－===2Ag ＋S 2－，负极反应式为Al －3e －===Al 3＋；电解质溶液中发生反应Al 3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H ＋，S 2－与H ＋结合生成H 2S ，使Al 3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H ＋的平衡右移，最终生成Al(OH)3沉淀，只有B 选项正确。

11．已知K sp (AgCl)＝1.56×10－10，K sp (AgBr)＝7.7×10－13，K sp (Ag 2CrO 4)＝9.0×10－12。

某溶液中含有Cl －、Br －和24CrO -，浓度均为0.010mol·L －1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L －1的AgNO 3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )A ．Cl －、Br －、24CrO -B ．24CrO -、Br －、Cl － C ．Br －、Cl －、24CrO -D ．Br －、24CrO -、Cl － 【答案】C【解析】因为溶液中Cl －、Br －、24CrO -浓度相同，假设滴加AgNO 3溶液的过程中混合液中Cl －、Br －、24CrO -浓度不变，均为0.010mol·L －1，则开始生成AgCl 、AgBr 、Ag 2CrO 4沉淀时溶液中c (Ag ＋)浓度分别为 1.56×10－8mol·L －1、7.7×10－11mol·L －1、3.0×10－5mol·L －1，所以首先沉淀的是AgBr ，最后沉淀的是Ag 2CrO 4。

12．分子式为C 5H 10O 2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( )A ．15种B ．28种C ．32种D ．40种【答案】D【解析】属于C 5H 10O 2的酯水解可生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、两种丁酸[CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH]，共5种；生成的醇有甲醇、乙醇、两种丙醇、4种丁醇，共8种，酸与醇酯化，共得5×8＝40种组合，即40种酯。

13．下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是()选项目的分离方法原理A．分离溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度较大B．分离乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇的密度不同C．除去KNO3固体中混杂的NaCl重结晶NaCl在水中的溶解度很大D．除去丁醇中的乙醚蒸馏丁醇与乙醚的沸点相差较大【解析】乙醇与水、乙酸乙酯与乙醇互溶，A、B选项中的分离方法均错误；C选项选用重结晶法是利用KNO3的溶解度受温度变化的影响大，而NaCl的溶解度受温度变化的影响小，错误；蒸馏是利用各组分的沸点不同而采取的分离混合物的方法，D正确。

26．(13分)醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：＋H2O相对分子质量密度/(g·cm－3)沸点/℃溶解性环己醇100 0.9618 161微溶于水环己烯82 0.8102 83难溶于水在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。

b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。

分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。

最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g 。

回答下列问题：(1)装置b 的名称是______。

(2)加入碎瓷片的作用是______；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是______(填正确答案标号)。

A ．立即补加B ．冷却后补加C ．不需补加D ．重新配料(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为________________。

(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并______；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的______(填“上口倒出”或“下口放出”)。

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是________________________。

(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能．．．用到的仪器有______(填正确答案标号)。

A ．圆底烧瓶B ．温度计C ．吸滤瓶D ．球形冷凝管E ．接收器(7)本实验所得到的环己烯产率是______(填正确答案标号)。

A ．41%B ．50%C ．61%D ．70%【答案】(1)直形冷凝管(2)防止暴沸 B(3)(4)检漏 上口倒出(5)干燥(或除水除醇)(6)CD(7)C【解析】(2)如果立即补加碎瓷片，可能使反应液暴沸，发生危险，A 选项错误；C 选项不能防止暴沸，错误；D 选项浪费药品，错误；(3)醇在浓硫酸作催化剂时，加热条件下可能发生分子内脱水生成烯烃，也可能发生分子间脱水生成醚；(4)环己烯的密度比水小，位于分液漏斗中液体的上层，分液时要先把下层液体从下口放出，再将上层液体从上口倒出，防止从下口放出时混有部分下层液体；(5)无水氯化钙能与水结合，也能与乙醇结合；(7)n (环己醇)＝120g100g mol -⋅＝0.2mol 、n (环己烯)＝110g 82g mol -⋅＝0.122mol，产率＝0.122mol×100%＝61%。

0.2mol27．(15分)锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。

某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。

充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C＋x Li＋＋x e－===Li x C6。

现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

回答下列问题：(1)LiCoO2中，Co元素的化合价为______。

(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式__________________________。

(3)“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式______________________________________；可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是____________________。

(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式__________________________。

(5)充放电过程中，发生LiCoO2与Li1－x CoO2之间的转化，写出放电时电池反应方程式____________________________。

(6)上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是__________________。

在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有____________________(填化学式)。

【答案】(1)＋3(2)2Al＋2OH－＋6H2O===2[Al(OH)4]－＋3H2↑(3)2LiCoO2＋3H2SO4＋H2O2Li2SO4＋2CoSO4＋O2↑＋4H2O,2H2O22H2O＋O2↑有氯气生成，污染较大(4)CoSO4＋2NH4HCO3===CoCO3↓＋(NH4)2SO4＋H2O＋CO2↑(5)Li1－x CoO2＋Li x C6===LiCoO2＋6C(6)Li＋从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4【解析】(2)正极材料中含有与强碱溶液反应的Al；(3)LiCoO2经酸浸生成CoSO4，Co化合价由＋3降低为＋2，化合价升高的只能为H2O2，H2O2中的O化合价由－1升高为0，生成O2，据此配平即可；注意题干中有对温度的要求，可知H2O2会发生分解；抓住信息“用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液”，把还原剂H2O2去掉了，所以作为还原剂的只能为盐酸，盐酸被氧化生成Cl2，Cl2有毒，污染环境；(5)正极发生得电子的反应，Co的化合价降低，由Li1－x CoO2生成LiCoO2化合价由＋(3＋x)降低到＋3，降低了x，故正极反应式为Li1－x CoO2＋x e－＋x Li＋===LiCoO2，由充电时电池负极反应式可知放电时负极反应式为Li x C6－x e－===6C＋x Li＋，两电极反应式相加可得电池反应式；(6)注意信息“有利于锂在正极的回收”结合原电池的工作原理，阳离子向正极移动即可分析；沉淀有Al(OH)3、CoCO3，水相为Li2SO4溶液，可知回收的金属化合物。

28．(15分)二甲醚(CH3OCH3)是无色气体，可作为一种新型能源。

由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：甲醇合成反应：(ⅰ)CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g)∆H1＝－90.1kJ·mol－1(ⅱ)CO2(g)＋3H2(g)===CH3OH(g)＋H2O(g)∆H2＝－49.0kJ·mol－1水煤气变换反应：(ⅲ)CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g)∆H3＝－41.1kJ·mol－1二甲醚合成反应：(ⅳ)2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)＋H2O(g)∆H4＝－24.5kJ·mol－1回答下列问题：(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。