2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：无机及分析化学（含仪器分析） 科目代码：613适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学（试题共5页）（可带计算器、答案必须写在答题纸上） 一、选择题（每题2分，共30分） 1、下列卤化物中，共价性最强的是A 、BeI 2B 、LiBrC 、RbClD 、LaF 32、有关H 3PO 4, H 3PO 3, H 3PO 2不正确的论述是A 、氧化态分别是+5，+3，+1B 、P 原子是四面体几何构型C 、三种酸在水中离解度相似D 、都是三元酸3、(CN)2是拟卤素，下列反应与卤素无相似之处的是A 、---=++22(CN)+2OH CN OCN H OB 、+==+@2222(CN)2O 2CO N C 、与卤素反应生成CNBr 、CNCl 等D 、与银、汞、铅反应得难溶盐4、根据软硬酸碱理论，下列离子不是硬酸的是A 、+3LuB 、+4TiC 、+2ZnD 、+Cs5、下列离子与过量的KI 溶液反应只得到澄清的无色溶液的是A 、+2CuB 、+3FeC 、+2HgD 、+22Hg6、能用NaOH 溶液分离的离子对是A 、+3Cr 和+3FeB 、+2Sn 和+2ZnC 、+3Cr 和+3AlD 、+Ag 和+2Cu 7、红外光谱仪光源使用A 、空心阴极灯B 、能斯特灯C 、氘灯D 、碘钨灯8、某化合物的红外光谱在--130403010cm 和--116701620cm 处有吸收带，该化合物可能是A 、B 、C 、D 、9、某化合物分子为C 10H 14，1HNMR 谱图如下：有两个单峰a 峰δ=7.2，b 峰δ=1.3；峰面积之比：a:b=5:9，试问结构式为A 、B 、C 、D 、10、镇静剂药的气相色谱图在3.50min 时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于0.90min ，在1.5m 的色谱柱中理论塔板数是 A 、62 B 、124 C 、242 D 、484 11、在色谱法中，定性的参数是 A 、保留时间 B 、峰面积 C 、色谱柱长 D 、流动相12、取35.00mL0.10-⋅1mol L 一元弱酸HAc 溶液，与20mL0.10-⋅1mol L NaOH 溶液混合，混合后的pH 为 A 、=+NaAca HAcC pH pK lgC B 、=+HAca NaAcC pH pK lgCC 、+=[H ]D 、+=[H ]13、以EDTA 滴定相同浓度的金属离子M ，已知检测终点时∆=pM 0.20，=7.0K'(MY)10，若要求终点误差为0.1%，则被测金属离子M 的最低原始浓度为A 、0.10-⋅1mol LB 、0.20-⋅1mol LC 、0.010-⋅1mol LD 、0.020-⋅1mol L14、在一定酸度下，用EDTA 滴定金属离子M 。
当溶液中存在干扰离子N 时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是A 、酸效应系数αY(H)B 、共存离子副反应系数αY(N)C 、酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N)D 、络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值15、莫尔法测定Cl -采用滴定剂及滴定方式是 A 、用+2Hg 盐直接滴定 B 、用3AgNO 直接滴定C 、用3AgNO 沉淀后，返滴定D 、用+2Pb 盐沉淀后，返滴定二、完成并配平下列化学方程式：（每题3分，共12分）1、+→232Na CO Cl （加热条件）2、+→34BF LiAlH3、--+→242CrO HSnO （碱性介质）4、--++→3Fe(OH)ClO OH三、填空题：（每题2分，共6分） 1、与紫外可见分光光度计相比，原子吸收分光光度计的_________和_________两个仪器部分有显著的不同。
2、质谱法一般采用高速电子来撞击气态分子或原子，使______________加速进入质量分析器中，然后按_________的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图。
3、某有色物质溶液的浓度为-⨯51.010mol /L ，以1cm 吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280，在此波长下该有色物的摩尔吸光系数为_________；其他实验条件不变，改用2cm 吸收池测量，T 为__________。
四、问答题：（1-7题每题4分，第8题8分，共36分）1、在一密闭容器中进行的反应+=2232SO (g)O (g)2SO (g)，Θ-∆=-⋅1r m H 196.64kJ mol若需增大3SO (g)的平衡浓度，可采取哪些措施？2、对于反应+→22H (g)Br (g)2HBr(g)，已知其反应机理如下：=+=++=+（）（）（）222(1)Br 2Br(2)Br H HBr H (3)H Br HB 慢r Br 快快 试推出该反应的速率方程式3、下列各组量子数中哪一组是正确的，并写出正确的各组量子数所对应的原子轨道符号，不正确的说出理由。
(1)、n=4,l=2,m=0 (2)、n=3,l=1,m=2 (3)、n=2,l=2,m=-14、试用杂化轨道理论解释一氧化碳的分子结构（碳原子有孤对电子，碳氧键具有三重键）5、根据晶体场理论：（1）判断-36[CoF ]和-36[Co(CN)]谁的分裂能大？为什么？（2）说明+224[Cu(H O)]和+224[Zn(H O)]的颜色6、测定工业用23Na CO 的纯度时，采用标准HCl 溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂。
你认为选用哪种指示剂好？为什么？7、请简述化学滴定分析法与仪器分析法的异同8、能否采用酸碱滴定法测定工业用的酚酞试剂（-=⨯10a pK 1.110）中酚酞的含量，请简述其理由，如果是定量测定工业废水中的微量酚，你将采用什么仪器分析方法测定？请写出方法名称，并简述其理由五、推断题（19分） 1、（9分）某无色钠盐晶体A ，溶于水后得到无色溶液。
在该溶液中加入酸化了的KI 溶液后溶液变为棕色B ，并放出无色气体C ，C 遇到空气变成红棕色气体D 。
A 溶液能使酸化的KMnO 4溶液褪色。
在盛有A 溶液的试管中加入1:1的硫酸，并冷却之，则溶液呈现淡蓝色E ，近试管口部位有红棕色气体D 放出。
试确定A 至E 的物质的化学式，写出各步反应方程式。
2、（10分）某物质A 为黑色粉末，不溶于水，将A 与KOH 混合后，敞开在空气中加热熔融得绿色物质B 。
B 可溶于水，将B 的水溶液酸化时得到A 的水合物和紫红色的溶液C 。
A 与浓盐酸共热后得到肉色溶液D 和黄绿色气体E ，将D 与C 混合重新得到A 。
E 可使KI/淀粉试纸变蓝。
通E 于B 的水溶液中又得到C ，电解B 的水溶液也可得到C 。
在C 的酸性溶液中加入FeSO 4，C 的紫红色消失。
试确认各字母所代表的物质，写出各步反应方程式。
六、计算题（共47分） 1、（12分）已知ϕΘ=22(O /H O) 1.229V ，ϕΘ+=(Au /Au) 1.68V ；-2[Au(CN)]的Θ=⨯稳38K 210，-24[Zn(CN)]的Θ=⨯稳16K 110，ϕΘ+=-2(Zn /Zn)0.763V 。
通过计算说明：（1）当Θ=2O p 0.21p 时，在纯水体系中O 2能否将Au 氧化为+Au ？（2）当溶液中--=⋅1[OH ]1mol L ，--=⋅1[CN ]1mol L 时，O 2能否将Au 氧化为-2[Au(CN)]？（3）在标准状态下，Zn 能否从含-2[Au(CN)]的溶液中将Au 还原出来？计算该反应的平衡常数ΘK 。
2、（10分）移取20.00mLHCOOH 和HAc 的混合液，以酚酞为指示剂，用0.1000-⋅1mol L NaOH 溶液滴定至终点时，消耗NaOH 溶液25.00mL 。
另移取20.00mL 上述混合液，准确加入0.02500-⋅1mol L KMnO 4的碱性溶液75.00mL ，混合后在室温放置30min ，使-4MnO 氧化HCOOH 反应定量完成（HAc 不被-4MnO 氧化）。
随后用24H SO 调节至酸性，最后以0.2000-⋅1mol L +2Fe 溶液滴定至终点，消耗+2Fe 溶液40.63mL 。
计算试液中HCOOH 和HAc 的量浓度各为多少？已知HCOOH 的=a pK 3.74和HAc 的=a pK 4.74。
3、（15分）乙二胺四乙酸（简称EDTA ，其化学式用H 4Y 表示）的配位能力很强，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。
测定尿液中+2Ca 、+2Mg 离子含量时，吸取10.00mL 尿样，加入pH=10.0的-34NH NH Cl 缓冲溶液，以铬黑T 为指示剂，用0.01000-⋅1mol L EDTA 标准溶液滴定，消耗25.00mL ；另取10.00mL 尿样,加入NaOH 溶液调节至pH=12.0；以钙指示剂作为指示剂，用0.01000-⋅1mol L EDTA 标准溶液滴定，消耗11.00mL 。
试回答下列问题：（1）人体尿液中+2Ca 、+2Mg 离子的质量浓度正常范围分别为0.2~0.8-⋅1g L 和 0.03~0.6-⋅1g L ；通过计算判断所测尿液中+2Ca 、+2Mg 离子含量是否正常，已知 =Mr(Ca)40.08g /mol ，=Mr(Mg)24.31g /mol 。
（2）（3）写出上述测定过程中，以铬黑T 为指示剂时，终点颜色的变化及其配平离子方程式。
已知金属离子与铬黑T 络合物的颜色为红色，铬黑T 为多元酸，其存在型体及颜色如下：H 2In - HIn 2-In 3- 红色 蓝色 橙色 pH<6 pH=8~11 pH>12（4）在配位滴定中，为了消除其他离子的干扰，常用缓冲溶液控制溶液的pH 。
已知=b 3pK (NH ) 4.74，试计算0.1-⋅1mol L 4NH Cl -0.1-⋅1mol L 3NH 缓冲溶液的缓冲范围H + H +4、（10分）用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%，6次测定结果如下：60.60、60.64、60.58、60.65、60.57和60.32。
（1）用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值（显著水平0.05）；（2）估计铜的质量分数范围（p=95%）；（30.05）？。