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连续玻璃纤维增强热塑性塑料成型技术及其应用

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第3卷第6期12003年6月塑料工业CmNAPLASⅡCSINDUISRY.连续玻璃纤维增强热塑性塑料成型技术及其应用唐倬,吴智华,牛艳华,刘志民(川大学高分子科学与工程学院,四川成都606)四105摘要:综述了国内外连续玻璃纤维增强热塑性塑料的纤维处理方法、成型技术及应用状况,展望了连续玻璃纤维增强热塑性塑料发展前景。

关键词:连续玻璃纤维;热塑性塑料;增强;成型;复合材料中豳分类号:T371Q2。

1文献标识码:A文章编号:1057(03000—405—7020)6—010连续纤维增强热塑性塑料(otuuire—CniosFbineRn重要的现实意义。

fcdTeoltltsoehrpscPai,简称c【)是2rmaiscF'P0世纪70年代初开发的一种聚合物基复合材料。

连续纤维可采用玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维等,其中又以玻璃纤维较为常用。

CRP较之连续纤维增强热固性塑FT料具有以下几方面突出的优点的u:()预浸料可长1J1生产技术连续玻纤增强热塑性塑料复合材料制品的生产过程包括玻纤表面处理、热塑性塑料预浸纤维及其织物、成型复合材料制品。

玻纤表面处理一般在生产玻纤时进行,处理剂根据热塑性塑料品种选择。

常用处期保存;()综合性能优良,特别是在高温、高湿度2下仍能保持良好的力学性能;()成型适应性广、生3产效率高;()制品可重复加工、再生利用。

近年4来,连续玻璃纤维增强热塑性塑料(GR1)越来CF1P越受到各国重视,研究应用十分活跃。

Hwe[发明aly】理剂有:有机硅烷类偶联剂、有机钛酸酯类偶联剂、有机铬络合物类偶联剂。

11预浸料技术.111溶液浸渍技术..溶液浸渍制备技术【]用树脂溶液浸润纤维,l是0然后加热除去溶剂。

这种制备技术工艺简便,设备简单,但存在如下问题:溶剂必须完全除去,否则制品耐溶剂性差;去除溶剂过程中发生物理分层,溶剂沿树脂纤维界面渗透以及溶剂可能聚集在纤维表面的小了通过复合口模实现熔体涂覆玻纤的方法,Dvsai和Mlr发明了粉末浸渍玻纤技术,sielL利用拉4J挤工艺生产出连续玻纤增强热塑性塑料棒材,英国Winepgsae公司和法国Ajmr公司发明了湿法生iTraio产玻璃纤维毡热塑性塑料(MTG)新技术,德国的ET、瑞士的Sml、奥地利的Isot芬兰的Kyatispr、o孔和空隙内,使树脂与纤维界面粘接不好。

112熔体涂覆技术..PP囊或熔体Alrhsotn等公司都已实现了GT汽车零部件的工业化M生产JGRP在航天、航空、汽车、化工、电子。

CFT/电器等领域均得到应用;近10年来,每年均以2%5的速度增长,发展速度比热固性复合材料高数倍6。

我国从20世纪8年代中后期开始,也开展了0PPCFTGRP的研制工作,杨卫疆L研究了聚丙烯树脂熔7J融浸渍连续玻纤毡的工艺与性能的关系,提出了有效浸渍的工艺路线。

王荣国等L研究了连续玻纤增强聚8J醚砜和聚醚酮的力学性能。

翁永华等研究了玻纤表9图1熔融涂覆工艺流程示意图Fg1cetrwifmetirgainpoesiShmaidangolmpentrcscoHwe[采用挤出方法,让熔体和玻纤束同时通al2y1过一个复合口模进行涂覆。

美国PG公司L便采用P6】面处理对连续玻纤增强混纱纤PT复合材料单向板E断裂韧性的影响。

随着我国汽车、电子/电器工业的快速发展,对CFTGRP尤其是通用型CRP的需求会FT越来越大。

因此加快CFTGRP的研制及推广应用具有熔体涂覆技术生产连续玻璃纤维毡增强PP复合材料。

其工艺(图1所示)是将两层玻纤原丝针刺毡夹在如三层PP层之间,其中间层是挤出机供给PP熔体,上下两层树脂既可用挤出机挤出,也可直接用PP薄膜,作者简介:吴智华,女,15年生,副教授,主要从事功能塑料、塑料合金方面的改性工作。

sdd@13nt98rtt6.e ̄z塑料工业2o03年然后将这种夹层结构置于一定的熔体温度下进行热压,冷却定型为涂覆片材。

目前这一技术已成功地用于生产连续玻纤毡增强P、PTEPB、PT及PC等热塑性复合材料中L ? ll。

l2J113悬浮浸渍技术..悬浮浸渍技术主要用来制备低密度玻璃纤维毡热塑性复合材料,由法国Ajmr造纸公司和英国Wi.raioggsep公司分别发明。

其工艺(图2所示)是将iTaen如图2悬浮浸渍处理短玻璃纤维工艺过程示意图Fg2Shmai:wigoupninirgaopoesicetcanfssesompentnrcsifrsotgasfbeohrlsri短切玻璃纤维(6~2m)长5m、树脂粉末和乳化剂分散在水中,制成悬浮液;然后加入絮凝剂,使它们凝114粉末浸渍技术..聚在液压成型机的滤网上,进行热压,使树脂熔化,凝聚物成片。

Wiisep公司ugnTaegJ则采用泡沫体取代水,通过在悬浮液中加入适当的表面活性剂,并通1997年,Dvais等J明了粉末浸渍制备技术发(图3所示)如。

该技术是在流化床中进行,首先将粉末树脂放人流化床,通入空气使粉末树脂流态化;然后使分散的纤维通过容器,粉末树脂便附着在玻璃纤入空气,形成泡沫体;然后使泡沫体摊铺在多孔传送带上,形成湿毡,再经烘干,热压成片材。

维表面;再将这些玻纤通过加热室,使纤维表面的粉圆困圆圈圃圆圆图3粉末浸渍工艺流程示意图icmirwigoroempentnpoesFg3Shetcdanfdypwdrirgaorcsai末树脂熔融,当纤维通过一定口模时,纤维表面的多余的树脂被刮到熔体池中;最后冷却切断造粒。

19年,Mie[]报道了另一种粉末浸渍工98lr6等l1艺。

他们将玻璃纤维束连续牵引通过装有粉末状树脂的流化床,在床内用滚筒或滚针打开纤维间的缝隙,共织技术是将纺成细丝的热塑性树脂与增强纤维制成混合纱,其共织模型如图5所示。

这一技术始见于美国NSAA公司制备碳纤维与PTPT和液晶聚B、E合物(C)的混杂纤维束。

共织技术的最大优点是LP具有良好的加工性能,混合纱可以织成各种复杂形状,包括三维结构的复合材料制品,也可以直接缠绕,制得性能优良的复合材料制品L-l。

s树脂粉粒进入其中(见图4;加热熔融树脂粉粒,参)并加压使熔体沿纤维平行方向流动以实现浸渍。

脂颗粒增强纤维强纤维树腊纤维图4粉末浸渍模型iSrcueoitmemilnehie:Fg4tutrnitngigtcnqusfaopwdrirgatdoempenetws图5共织纤维模型示意图Fg5Stutrnmtnlgthie:cmmigebrircueoitfiaemigienqsncuonldfesi国外还有报道在流化床中通过静电作用将树脂粉粒吸附于纤维束中纤维单丝的表面。

然后加热使粉末熔结在纤维的表面,最后在成型过程中实现浸渍【l。

115共织纤维..Mie1等人的共织纤维拉挤技术(图6lr6[】见)是将树脂纺成细丝状,牵入玻璃纤维纱中形成混合纤维;经熔融加压使树脂熔体沿纤维横截方向流动,得到空隙率最低和机械性能优异的连续片材和棒材。

第3卷第6期l唐倬等:连续玻璃纤维增强热塑性塑料成型技术及其应用图6共织拉挤工艺流程示意图Fg6Shetcdanfplrsooesfrcniuuoicmairwigoutuinprcsootnoscmmige/GFonopout¥cilnldPPtwsitrdcetol¥12成型技术.加热固化、定长切割,连续生产玻璃钢型材的方法。

121层压成型技术..纤维毡、布预浸料和共混织物、混合纤维织物适1799年,SoeL等借用拉挤工艺,生产出具有hbr4tJ光滑外观的连续玻璃纤维增强的热塑性塑料棒材。

他采用溶液浸渍技术浸润纤维,然后将纤维集合成纤维合于层压成型。

FirhK和HuMurdieco报道了用层压法成型PP半管状制品(图7所示)其加工过程如。

为:在两块热平板之间加热板状预浸料,加热温度高于PP基体的熔点;快速将热板送入处于室温的成型束,牵引通过连续拉伸管状口模装置。

口模各加热区设定温度由上至下递增,逐渐蒸发溶剂;经浸润的玻璃纤维束在温度较低的加热区停留预热一段时间,再牵引至下一段停留一段时间,重复进行直至牵引出模冷却成型。

系统中,传送时间控制在几秒钟,以防止明显的冷却发生;热压、冷却定型车成制品。

阳模1998年,Adaasn2J研究了工艺条件对nesCrsL等lol拉挤成型玻纤增强PP复合材料性能的影响。

结果表明,25—25℃口模的加热温度使复合材料中的预12浸体片层完全熔融,较低的牵引速度使纤维有足够的封时间均匀地分散在横断面上;预热温度升高会稍稍降低弯曲模量(2Ga;制品表面质量与牵引速度以约P)及预热温度有关,如果预热阶段预浸体没有熔融,会因为纤维进入口模前没有松弛而获得光滑表面。

要提高牵引速度应保证预热温度足够高,才能使得预浸体完全熔融。

125缠绕成型技术LJ..22热塑性复合材料的缠绕成型工艺原理与缠绕成型图7半管状制品层压成型模具不意图Fg7Shmtrwifmoloaftbsaealsiceidangoudfrhl-uhpdsmpeac122挤出成型技术..Ln2等发明了生产连续玻纤增强热塑性塑料夹i[]0层复合片材的方法。

他们用挤出成型复合口模,由挤出机挤出复合片材的外层塑料,并与玻纤预浸料层(即夹层)在复合口模内粘合,形成多层复合结构。

通过改变连续带状预浸料的条数或预浸料层的位置变热固性玻璃钢相似;不同的是热塑性复合材料缠绕制品的增强材料不是玻纤粗纱,而是经过热塑性树脂预浸的预浸纱。

因此,需要在缠绕机上增加预浸纱预热装置和加热加压辊。

缠绕成型时,先将预浸纱加热到软化点,再与芯模接触加热,并由加压辊加压,使其熔接成一个整体。

预浸纱加热的目的,一是使预浸纱表面树脂熔化,缠绕时能与已经缠绕到芯模上的前层化或加入浸渍了其它树脂的玻璃纤维毡,可以形成多层复合结构,结构设计上有极大的灵活性,片材的弯曲强度和弯曲模量很高。

123注射成型技术..Hwe[利用挤出成型工艺生产出的具有复合增aly]强结构的片材作为注射模的嵌件,成型具有复合增强结构的热塑性塑料制品。

注射时,复合增强结构中的树脂表层熔融,注射料与之粘合,从而与复合增强结纱搭接熔合;二是使全部基体树脂软化,避免纤维相对移动,使纤维缠绕结构均匀。

2应用现状与展望21汽车工业L.23CFTGRP较钢材和一些工程塑料具有如下优势:比强度和比刚度高、不生锈、结构整体性强、成本低、设计自由度大等;因此在汽车工业上的应用日趋增加。

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