装订钱（答案不得超过此线课程名称：高分子化学与涂料；课程编码 试卷编号： A ；考试时间：120分钟一、 填空题：(每空0.5分,共30分)1. 尼龙－66的分子式是 ，重复单元是 ，单体是 、 。
2. 某一单体聚合动力学研究结果R p ∝[I]0.7，表明终止机理为 ；R p ∝[I]0.5说明终止机理为________；R p ∝[I]1，说明终止机理为_______。
3. 自由基聚合的实施方法主要有 、 、 、_________四种，其中有机玻璃板制备通常采用的是 。
4. 自由基聚合规律是转化率随时间而___________，延长反应时间可以提。
8. 聚氨酯树脂是聚氨基甲酸酯树脂的简称，氨酯键的化学结构是 ，聚氨酯树脂中的氨酯键通常是由 化合物和 聚合物反应生成。
9. 无定形线型聚合物的力学三态是 、 、 。
10. 根据大分子微结构，二元共聚物有 、 、 、 四种类型。
11.从理论上判断一种高分子化合物能否溶解于溶剂中需要比较高分子和溶剂的________ 、 和 作用。
12. 苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f =___，甲醛的官能度等于f =__。
13. 双酚A 环氧树脂分子结构中含有_________，强度高，而_________又使分子链容易旋转，树脂具有韧性，涂层固化时体积收缩小，涂膜附着力好，但是和芳香环连接的________在阳光下发生氧化降解，造成涂层粉化、失光。
14. 涂料的防腐蚀机理可分为 、 和 。
15. 聚合物的氧化活性与结构有关，碳碳双键、_________和________上的C-H 键都是弱键，易受到氧的进攻。
16. 高固体分树脂要分子量 和分子量分布 ，树脂Tg ，树脂中极性官能团含量 ，引进侧链基团，用 稀释，树脂结构为 。
17. 氨基树脂涂料是以 树脂和 作为共同成膜物的一类涂料的简称，主要通过氨基树脂中的 和羟基树脂中的羟基反应固化成膜。
装订钱（答案不得超过此线）湖南大学教务处考试中心二、选择题：(在下列各题的备选答案中，只有一个答案是正确的。
每小题2分,共20分)。
1. 在自由基聚合中，有3个速率常数：引发剂分解常数k d ，链增长速率常数k p ，链终止速率常数k t ，一般来讲，三者的大小顺序为：（ ）A k d >k p >k tB k p >k t >k dC k p >k d ≈k tD k t >k p >k d 2. 生产聚乙烯醇的原料单体是（ ）。
A 乙烯醇B 乙醛C 醋酸乙烯酯D 乙醇 3. 下列哪种涂料是仅仅依靠溶剂挥发固化成膜的（ ）A 环氧树脂涂料；B 醇酸树脂涂料；C 过氯乙烯涂料；D 聚乙烯粉末涂料。
4. 线性缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ ）A 3，4元环B 5，6元环C 7元环D 8~11元环 5. 由乙二醇、苯酐和豆油酸合成的缩聚物是： （ ）A 酚醛树脂B 聚氨酯树脂C 醇酸树脂D 涤纶6. 一对单体共聚时，r 1=0.02，r 2=50，其共聚行为是（ ）A 非理想共聚B 交替共聚C 恒比点共聚D 理想共聚7.关于线性缩聚，下列哪个说法不正确（ ）A 聚合度随反应时间或反应程度而增加B 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C 反应可以暂时停留在中等聚合度阶段D 聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物8. 自由基聚合实施方法中，同时提高分子量和聚合速率的是( )A 乳液聚合B 悬浮聚合C 溶液聚合D 本体聚合9. 双组份羟基固化聚氨酯涂料施工时不宜采用下列哪类溶剂：A 苯类溶剂；B 醇类溶剂；C 酯类溶剂；D 酮类溶剂。
10. 苯乙烯阴离子聚合可采用下列哪个做溶剂（ ）A 四氢呋喃B 乙醇C 乙酸D 水三、简答题(共30分)1. 写出以下单体适于何种机理聚合并给出理由：CF 2=CF 2，CH 2=CHC 6H 5，CH 2=CHCN ，CH 2=C(CH 3)2，CH 2=C(CN)COOR ，。
(5分)2. 室温固化热固性涂料的玻璃化转变温度是如何影响涂膜形成的？热固性涂膜的干燥和交联有什么区别？(5分)装订钱（答案不得超过此线）3. 环氧丙烯酸酯UV光固化涂料、酚醛树脂固化环氧树脂涂料及热塑性丙烯酸酯涂料分别是如何成膜的？（5分）4.在氨基涂料中，主要采用的氨基树脂是哪两种？氨基树脂含量对涂膜性能起到哪些作用？试通过写出氨基树脂和其他羟基树脂的反应来说明其成膜机理。
为什么叫烤漆呢？其固化温度是？。
(10分)5. 环氧树脂的固化剂主要有哪几类？试计算1000g环氧树脂（环氧当量为500）固化，需要己二胺（纯度98%）固化剂多少克？（5分）五、计算题(每小题10分,共20分):1. 对苯二甲酸N A mol 和乙二醇N B mol 反应得到聚酯，试求：1）、N A=N B=1 mol ，数均聚合度为100时的反应程度p；2）、当平衡常数K=4时，要生成数均聚合度为100的聚酯，体系中的水量；3）、若N A=1.02，N B=1.00，求p=0.99时的数据聚合度。
所得聚合物端基是什么，具体占多少比例？装订钱（答案不得超过此线）卷2. 氯乙烯以AIBN 为引发剂在50℃下进行悬浮聚合，此温度下引发剂半衰期是t1/2=74h ，引发剂浓度为0.01mol/L ，引发剂效率为f =0.80，k p =12300L/mol•s ，k t =2.1×109L/mol•s ，C M =1.35×10-3L/mol•s ，氯乙烯单体密度为0.859g/ml ，请计算：1、反应5h 引发剂残留浓度；2、初期聚合反应速度；3、转发率达到20%所需时间；4、初期生成聚合物聚合度；5、若其他条件不变，引发剂浓度变为0.04mol/L ，初期反应速度、初期聚合度。
装订钱（答案不得超过此线）答案一、填空题（每空0.5分）1、H-(CH2)6-NHCO(CH2)4CO—，NH-(CH2)6-NHCO(CH2)4CO，己二酸，己二胺2、单基终止和双基终止并存，双基终止、单基终止3、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合，本体聚合4、增大，单体转发率，不变，提高聚合度5、诱导效应，笼蔽效应6、折光率大，粒径小于可见光波长一半，折光率与树脂相近7、成膜物质，溶剂，颜料，助剂，光固化涂料，水性涂料，高固体份涂料，粉末涂料8、—NHCOO—，异氰酸酯，多羟基9、玻璃态，高弹态、粘流态10、无规，嵌段，接枝，交替11、溶解度参数、溶剂化作用，氢键12、3，213、苯环，醚键， -H14、屏蔽，钝化，牺牲阳极的阴极保护15、烯丙基，叔碳16、小，窄，低，降低，活性稀释剂，星型或高度支化17、氨基树脂和羟基树脂，羟甲基二、选择题（每题2分）1. D2. C3. C4. B5. C6. D7. B8. A9. B 10. A三、简答题（共30分）1、（5分）自由基聚合，四个F处于对称位置，电子效应被抵消1分自由基、阳离子、阴离子聚合都可以，大的共轭体系1分自由基，阴离子聚合，-CN是强吸电子基1分自由基，阳离子聚合，两个甲基给电子基1分自由基，阴离子聚合，-CN，-COOR是吸电子基1分2、（5分）涂料的玻璃化温度对常温固化的涂料成膜影响很大。
对于室温固化涂膜而言，若其Tg比室温低，则其固化相对容易；当涂膜Tg达到室温时，官能团在涂膜中不能自由运动，反应速率急剧下降，直到涂膜Tg =(Tg+50℃)，反应完全停止。
3分热固性涂膜干燥意味着用手接触时涂膜不发粘，即涂膜中没有了溶剂；而交联是指涂料中树脂及其反应官能团发生化学反应，靠测定涂膜耐溶剂溶胀程度、盖尔分率、红外光谱等方法来评价。
2分3、（5分）UV固化涂料成膜机理：自由基反应2分酚醛固化环氧树脂成膜机理：基团反应，缩合聚合2分热塑性丙烯酸树脂成膜机理：溶剂挥发1分4、（10分）脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂。
2分单独的氨基树脂极性高，制成涂料太硬且脆，故涂料工业中氨基树脂通常作为基体树脂（醇酸、聚酯、丙烯酸树脂等）的交联剂，它能提高基体树脂的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速率，而基体树脂则克服了氨基树脂的脆性，改善附着力，可作为汽车、家电、仪器仪表及自行车的高装饰防护性面漆涂装。
2分装订钱（答案不得超过此线）4分它们可经过烘烤形成强韧的具有优异保光保色性能、高硬度、耐盐雾腐蚀性能好的涂层。
1分固化温度：120~150︒C 1分5、（5分）有机胺及其加成物，聚酰胺，酸酐等1分四、计算题（10⨯2）1.（10分）（1）（2）（3）端基：羧基和羟基1分羟基剩余数：2⨯（1-0.99）=0.02 1分羧基剩余数：1.02⨯2-2⨯0.99=0.06 1分端羟基占：0.02/（0.02+0.06）=25% 1分端羧基占：0.06/（0.02+0.06）=75% 1分2、（10分）（2）（3）（4）X n=700装订钱（答案不得超过此线）（5）X n=663/664 1分。