分析化学试题（四）一．填空题（每空1分，共30分）1．根据分析的对象可将分析化学分为，。

2．误差按其性质的不同可分为两类和。

3．97.31ml 0.05480mol/L碘溶液和97.27ml 0.1098mol/L Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是色。

4．定量分析中常用的分离方法有，，。

5．无机物试样的分解常用的方法有，和半熔法。

6．摩尔法确定终点的指示剂是，佛尔哈德法用的指示剂是，法扬司法用的指示剂是。

效应，使沉淀的溶解度减小。

在实际工作中，氧化还原指示剂In变色的电位范围为V。

符合吸收定律的有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数（指出相同或不同），在波长下，数值最大。

10．电位法是利用电池与试液中之间一定量的数量关系，从而测得离子活度的。

11．在电位滴定中常用的指示电位是和。

12．在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受和变宽的影响。

13．柱温度直接影响色谱分离和分析时间，柱温度升高会使变差。

14. 某化合物能溶于乙腈, 也能溶于庚烷中, 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间, 则选用__________溶剂较,因为____________。

15.色谱法按固定相的固定方式分类, 除柱色谱法以外, 还有____________________和_________________________。

16.试比较CH3COH和CH3CH分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基____________。

17. 用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比20%的标准溶液作参比溶液, 则该试液的透射比应等于_______。

二．选择题（每空1分，共25分，打“*”者为多选）1．为标定硫代硫酸钠溶液的浓度，宜选择的基准物是（）A 分析纯的双氧水B 分析纯高锰酸钾C 分析纯重铬酸钾D 分析纯铬酸钾2．已知HCN的K a=6.2×10-10，则CN- 的pK b为（）A 3.21B 4.79C 3.79D 9.213．pH=1和pH=3的两种强电解（互不反应）溶液等体积混合后，溶液的pH值为）A 1.0B 1.5C 2.0D 1.34．EDTA相当于几元酸？（）A 3B 4C 5D 65．在下列电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是（）A Ce4+/Ce3+B Sn4+/Sn2+C Fe3+/Fe2+D Fe(CN)63-/Fe(CN)64-6．为获得纯净易过滤和洗涤的晶形沉淀，要求（）A 沉淀时聚集速度大而定向速度小B 溶液的相对过饱和度大C 以沉淀时聚集速度小，而定向速度大D 沉淀的溶解度要小。

7．在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的A值为（）A 0.378B 0.434C 0.500D 1.008．已知HAc的pKa=4.74，含有1mol/L HAc和1mol/L NaAc的缓冲溶液的pH值为A 4.69B 4.79C 4.82D 4.749．2.180是几位有效数字）A 2 B 3 C 4 D 510.用双指示剂法测定可能含有NaOH 及各种磷酸盐的混合碱，现取一定体积该试液，用HCl标准液滴定，以酚酞作指示剂，用去HCl8.02ml，然后加入甲基红继续滴至橙色，又用去20.50ml则此溶液的组成是A Na3PO4B Na2HPO4C NaOH+Na3PO4D Na3PO4+Na2HPO411．pH玻璃膜电极的电位的产生是由于（）A H+离子透过玻璃膜B 电子的得失C H+得到电子D 溶液中H+和硅胶层中的H+发生交换E Na+得到电子12.用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子、溴离子，碘离子时，可用做参比电极的是A 银电极B 卤化银的离子选择电极C 饱和甘汞电极D 玻璃电极E 铂电极13．空心阴极灯的主要操作参数是（）A 灯电流B 灯电压C 阴极温度D 内充气体压力E 阴极线和射强度14*．原子吸收的定量方法————标准加入法，消除下列哪种干扰（）A 分子吸收B 背景吸收C 光散射D 基体效应E 物理干扰15*. 在气液色谱中，首先流出色谱柱的是（）A 吸附能力小的B 脱附能力大的C 溶解能力大的D 挥发性大的E 溶解能力小的16．从环已烷和苯的色谱图中得到死体积V m=4，V R环已烷=10.5，V R苯=17计算苯和环已烷的相对保留值V苯—环（）A 0.5 B 0.62 C 1.62 D 2.0 E 2.6317．设电对MnO4—/Mn2+在pH=1时的条件电位为E01，在pH=4时为E02则：A E01> E02B E01<E02C E01 = E02D 无法比较18．已知氟化钙的Ksp=2.7×10-11，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯水中溶解度X×10-4mol/L，则X为（）A 1.9B 3.0C 1.7D 5.219．用指示剂确定终点，要使一元弱酸能被直接准确滴定（误差小于0.1%）则 cKa必须不小于（）A 6B 10-8C 10-6D 10820*．在pH=10.0时，用0.010mol/L EDTA 滴定0.010mol/L 铜离子，至200%时，下面式子错误的是 （ ）A pCu /=lgK /CaY B pCu /=-lgK / C lg[Cu /]=pK /CaY D lg[Cu /]=lgK /CuY21. 在电热原子吸收分析中, 多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除, 扣除的背景主要是 （ ） A 原子化器中分子对共振线的吸收 B 原子化器中干扰原子对共振线的吸收C 空心阴极灯发出的非吸收线的辐射D 火焰发射干扰22. 某一化合物在UV 光区无吸收,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰: 3400~3200cm -1 (宽而强),1410cm -1，则该化合物最可能是A 羧酸B 伯胺C 醇D 醚23. 在原子吸收分析中, 由于某元素含量太高, 已进行了适当的稀释, 但由于浓度高, 测量结果仍偏离校正曲线, 要改变这种情况, 下列哪方法可能是最有效的？ ）A 将分析线改用非共振线 B 继续稀释到能测量为C 改变标准系列浓度 D 缩小读数标尺24. 下列化合物中, C=O 伸缩振动频率最高者为 （ ） COCH 3(1)(2)COCH 3CH 3CH 3CH 3(3)COCH 3CH 3(4)3CH 325. 指出下列说法中哪个有错误? （ ）A 荧光和磷光光谱都是发射光谱B 磷光发射发生在三重态C 磷光强度I p 与浓度c 的关系与荧光一致D 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系三．计算（每题5分，共35分）1.某试样经分析含铝百分率为41.24，41.27，41.23，41.26 求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为95%时的置信区间。

已知置信度为95%时n=4，t=3.182.已知醋酸的pK a =4.74，求0.10mol /L HAc 的pH 值和水溶液中所有组分的浓度。

3.假设镁离子与EDTA 的浓度皆为10-2mol/L ，在pH=6时，镁与EDTA 络合条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合等副反应）？并说明在此PH 值下能否用EDTA 标准溶液滴定镁离子？若不能滴定，求允许的最小pH 值。

（已知lgK MgY =8.69）4. 计算在1mol/L HCl 溶液中用铁离子溶液滴定Sn 2+的计量点电位和电位突跃范围（已知1mol/L HCl 中,E 0/(Fe 3+/Fe 2+)=0.68 伏, E 0/(Sn 4+/n 2+)=0.14伏）=0.68V ,) ， =0.14V 5．某种钠敏电极的选择性参数K Na+,H+约为30，如用这种电极测定pNa=3的钠溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH 必须大于几？6．用0.20A 电流通过电解池, 电解硝酸铜酸性溶液,通电时间为12min,在阴极上析出0.035g 铜, 阳极上产生8.30mL 氧(在标准状态下), 求极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率?7．当用火焰原子吸收测定浓度为10μg /mL 的某元素的标准溶液时，光强减弱了20％，若在同样条件下测定浓度为50μg /mL 的溶液时，光强将减弱多少？四. 简答题（共10分）1．某有色溶液以水作参比，用2cm 比色皿在前721型光度计上测得A=2.0，导致浓度测定误差较大，若使A 值落在适宜的读数范围，可采取哪些措施？2．气相色谱检测器有哪些类型，各举例说明。

3．简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。

4．某一烃类化合物,质谱的分子离子峰m/e =102, 其1H-NMR 谱在δ=7.4(单峰, 5H)和3.1(单峰,1H), 以及IR 吸收峰在2210cm -1和3310cm -1, 推导该化合物的结构。

一、填空题1. 1. 有机分析 无机分析2. 统误差 随机误差3. 无4. 沉淀分离法 溶剂萃取分离法 层析分离法 离子交换分离法5. 溶解法 熔融法6. 铬酸钾 铁铵钒 吸附指示剂3Fe Fe $014/2Sn Sn E ++7.同离子效应8.E0‘±0.059/n9.不同最大吸收10.电动势离子活度11.甘汞电极银－氯化银电极12.多普勒变宽（或热变宽），劳伦兹（或碰撞变宽、压力变宽）13.分离效果14. 庚烷，乙腈毒性较强。

15. 纸色谱，薄层色谱16. 更高17. 50％。

二、选择题1.C2.B3.D4.D5.D6.C7.B8.D9.C 10.D 11.D 12.CD 13.A 14.DE 15. DE 16.D 17.A 18.A 19.B 20.BD 21.A 22. C 23. A 24. B 25. D三、计算题1. x= (41.24+41.27+41.23+ 41.26)/4=41.25 d= (0.01+0.02+0.02+0.01)/4 = 0.015 s =[(X i-x)2/(n-1)]1/2= (0.0010/3)1/2 = (0.00033)1/2 = 0.018µ =x±ts/n1/2=41.25±(3.18×0.018)/51/2 = 41.25±0.029(x代表平均值)2.因为c×K a=0.1×10-4.74=10-5.74>10K w c/K a=0.10/10-4.74=103.74>105所以[H+]=(cK a)1/2=(0.10×10-4.74)1/2=10-2.87pH=2.87 [OH-]=102.87-14=10-11.13=7.41×10-12 mol/L因为cK a>>10K w（水的离解忽略）所以[Ac-]=[H+]=1.35×10-3 mol/L所以[HAc]=0.10-1.35×10-3=9.87×10-2 mol/L3.pH=6时，lgαY(H)=4.65, lgK/MgY= lgK MgY －lgαY(H)=8.69－4.65=4.04<6 所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足lgK/MgY= lgK MgY －lgαY(H)≥6即lgαY(H)≤lgK MgY－6=2.69 所以pH=7.64.E sp=(n1E1＋n2E2)/ (n1＋n2)=(1×1.68＋2×0.14)/(1＋2)=0.32v 突跃范围E20/＋0.059/n2·lg103～E10/＋0.059/n1·lg10-3所以0.14＋（0.059×3）/2～0.68－0.059×3即 0.228v～0.503v5.[Na+]=10-3 测量误差%=（kij ×(aj)Zi/Zj）/ai所以 3%=（30×（aj）1/1）/10-3解得 aj=10-6即pH≥66. 阴极上析出铜的电流效率:ηe/％＝〔Q／Q(总)〕×100＝〔(m×n×F)／M〕×100／Q(总) ＝〔(0.035×2×96500)／63.5〕×100／(0.2×12×60)＝106.0×100／144.0＝73.9％阳极上放出氧的电流效率:ηe％＝〔Q／Q(总)〕×100 ＝〔(8.30×4×96500)／22400〕×100／(0.2×12×60) ＝143.2×100／144.0＝99.3％7. ρ1=10μg/mL 时T1=80%ρ2=50μg/mL时T2=? ρ1∝-lg T1c2∝-lg T2ρ1/ρ2=lg T1/lg T2lg T2=-0.484 T2=32.8% 则光强减弱了100%-32.8%=67.2%四、简答题1. 1.换用0.5cm比色皿, 示差法, 把溶液稀释大约4倍。