mol/L＜2.16×10-7
mol/L
因此，Cr3＋离子先被沉淀。
（2）Cr3＋沉淀完全时，溶液中 OH-浓度为：
[OH-]＝（
K
θ sp
/[Cr3＋]）1/3＝（6.3×10-31/1.0×10-5）1/3＝4.0×10-9
mol/L
此时[H＋]＝1.0×10-14/（4.0×10-9）＝2.5×10-6
（ ）。[北京航空航天大学 2010 研]
A．AgCl
B．AgBr
C．Ag2C2O4 D．Ag2CrO4 【答案】C
【解析】对于 AgCl 和 AgBr 有：
c(Ag ) Ksθp
AgCl 溶液中 c(Ag )
K
θ sp
=1.25
105
；
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则溶液的 pH 值为： pH＝－lg[H＋]＝5.60 Pb2＋开始沉淀时[H＋]＝1.0×10-14/（2.16×10-7） ＝ 4.63×10-8
溶液的 pH 值为：
mol·dm-3
1
c2
K
θ a
(HA)
=
c1 = 10 3 。
c1
c2
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4．在氨水中，溶入氯化铵后，则（ ）。[北京航空航天大学 2010 研]
A．氨水的解离（电离）常数减小
B．氨水的解离常数增大
【答案】× 【解析】醋酸铵为弱酸弱碱盐，NH4＋水解显酸性，Ac-水解显碱性，两种离子的水解 常数相当，故溶液显中性。
三、计算题
1
．
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解：
[电子科技大学 2011 研]
2 ． 某 工 厂 废 液 中 含 有 pb2 ＋ 和 Cr3 ＋ ， 经 测 定
【解析】1923 年，美国化学家 G. N. Lewis 提出了酸碱电子理论，定义酸为任何可以 接受电子对的分子或离子，必须具有可以接受电子对的空轨道；碱是可以给出电子对的分子 或离子，必须具有未共享的孤对电子。酸碱之间以共价配键相结合，并不发生电子转移。
3．在标准状态下，将 0.1 mol·dm-3 的醋酸水溶液稀释至原体积的 10 倍，则稀释后醋 酸的解离度为稀释前解离度的(（ )）。(（已知醋酸的解离离常数 Ka＝1.8×10-5)）。[电子 科技大学 2011 研]
2．酸碱电子理论是由科学家（ ）提出。[电子科技大学 2011 研] A．L．Pauling B．美国科学家 Person C．美国科学家 Lewis D．加拿大科学家 N．Baalett E．无正确答案可选 【答案】C
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C．氨水的解离度增大
D．氨水的解离度减小
【答案】D
【解析】在氨水中，存在解离反应 NH3•H2O
NH4＋ ＋OH-，加入含有 NH4＋
的强电介质 NH4Cl，由于同离子效应使氨水解离平衡向左移动，氨水的解离度降低，但是
并不会影响其解离常数。
5．已知
，在下列难溶银盐的饱和溶液中，[Ag＋]离子浓度最大的为
A．大约 10 倍 B．大约 0.1 倍 C．大约 5 倍 D．大约 3 倍 E．条件不够，无法计算 【答案】D 【解析】醋酸为一元弱酸，并假定稀释前后醋酸的解离常数不变，则满足稀释定律。
稀释定律是指对一元弱酸来说，解离度与溶液浓度和解离常数之间满足的关系式，表达
为：
K
θ a
(HA)
c
醋酸溶液稀释至原溶液体积的 10 倍，则其浓度变为原浓度的 1/10，即 c2＝0.01

AgBr 溶液中 c(Ag )
K
θ sp
=0.71
106
；
对于 Ag2C2O4 和 Ag2CrO4 有：
c(Ag ) 3 2Ksθp Ag2C2O4 溶液中 c(Ag ) 3 2Ksθp =4.08104 ； Ag2CrO4 中 c(Ag ) 3 2Ksθp =1.30 104 。
c[OH-]＝（
K
θ sp
/[Pb2＋]）1/2＝（1.4×10-15/0.03）1/2＝2.16×10-7
mol/L
Cr（OH）3＝Cr3＋ ＋ 3OH-
Cr3＋开始沉淀需 OH-浓度为：
c[OH-]＝（
K
θ sp
/[Cr3＋]）1/3＝（6.3×10-31/0.02）1/3＝3.16×10-10
若向其中逐渐加入 NaOH（忽略体积变化）将其分离，试计算说明： （1）哪种离子先被沉淀?
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（2）若分离这两种离子，溶液的 pH 值应控制在什么范围? [北京航空航天大学 2010
研]
已知：
解：（1）Pb（OH）2＝Pb2＋ ＋ 2OHPb2＋开始沉淀时需 OH-浓度为：
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第 10 章 电解质溶液
一、选择题 1．已知 Kspθ（AgCl）＝1.8×10-10，KSPθ（Ag2CrO4）＝2.0×10-12，下列说法正确的 是（ ）。[南开大学 2011 研] A．AgCl 的溶解度大于的 Ag2CrO4 溶解度 B．AgCl 的饱和水溶液导电性很弱，说明 AgCl 是弱电解质 C．加入 NaCl 固体，由于盐效应使 AgCl 的溶解度增大 D．AgCl 的饱和水溶液中加水，待重新平衡时，AgCl 的溶解度不变，Kspθ也不变 【答案】D 【解析】溶解度常数是离子的浓度与其溶解时方程式前的系数的幂次方的乘积，其大小 不能直接代表溶解度的大小。AgCl 溶液的导电性很弱是因为其电离离子浓度小，并非因为 它是弱电解质。加入 Ag 产生盐效应的同时还会产生同离子效应，而同离子效应会使其溶解 度降低。因此答案选 D。
二、判断题 1．根据酸碱理论，在标准状态下溶液显中性，则溶液的 pH 一定为 7。[电子科技大学 2011 研] 【答案】×
2．缓冲溶液的作用原理是同离子效应。（ ）[电子科技大学 2010 研] 【答案】√
3．将醋酸铵溶于纯水中溶液显中性，说明醋酸铵在水中不水解。（ ）[电子科技大 学 2010 研]