贵州大学2009-2010学年第二学期考试试卷《大学化学（1）》A 卷 参考答案注意事项：1. 请考生按要求在试卷装订线内填写姓名、学号和年级专业。

2. 请仔细阅读各种题目的回答要求，在规定的位置填写答案。

3. 不要在试卷上乱写乱画，不要在装订线内填写无关的内容。

4. 满分100分，考试时间为120分钟。

一、选择题（本大题共10个小题，每个2分，共20分，将1个或2个正确答案的代码填入括号内，选错或未选均无分）1. 已知：A + B → M + N (θm r H ∆)1 = 35 kJ·mol -12M + 2N → 2D (θm r H ∆)2 = － 80 kJ·mol -1则A + B → D 的(θm r H ∆)3 是（ C ）。

(A)－10 kJ·mol -1 (B)－45 kJ·mol -1 (C)－5 kJ·mol -1 (D)25 kJ·mol -12. 下列说法正确的是（ C ）。

(A) 热的物体比冷的物体含有更多的热量；(B) 同一种状态可能有多个热力学能值；(C) 热是一种传递中的能量；(D) 物体温度越高，则所含热量越高。

3．在平衡系统中 PCl 5(g) PCl 3(g) + Cl 2(g)ΔrH θm >0欲增大生成物Cl 2平衡时的浓度，需采取下列哪些措施（ B D ）。

(A)加大压力 (B)加大PCl 5浓度 (C)降低温度 (D)升高温度4． 如果一个反应的吉布斯自由能变为零，则反应 （ D ）。

(A) 能自发进行 (B) 是吸热反应(C) 是放热反应 (D) 处于平衡状态5．下列物质中含有氢键的是（ B D ）。

(A)HBr (B) HF (C) CCl 4 (D) H 2SO 46．在标准条件下，下列反应均为正方向进行：Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是（ B ）。

(A) Sn 2+和Fe 3+ (B) Cr 2O 72-和Sn 2+ (C)Cr 3+和Sn 4+ (D) Cr 2O 72-和Fe 3+7．下列各物质只需克服色散力就能沸腾的是（ B ）。

(A)H 2O (B)Br 2（l ） (C)NH 3（l ） (D)C 2H 5OH8．下列各离子变形性最强的是（ B ）。

(A)O 2- (B)S 2- (C)F - (D)Na +9. 已知H 3PO 4的电离常数：K 1 = 7.5 ⨯ 10-3，K 2= 6.23 ⨯ 10-8，K 3 = 3.6 ⨯ 10-13，则0.10 mol·dm -3 H 3PO 4溶液中氢离子浓度(mol·dm -3)为 （ B ）(A) 0.1 (B) 2.7 ⨯ 10-2 (C) 2.4 ⨯ 10-2 (D) 7.5 ⨯ 10-310. 下列物质中熔点最高的是（ C ）(A)SnCl 2 (B) AlCl 3 (C) SiC (D)KCl二、填空题（本大题共30个空格，每空1分，共30分，填错或未填均无分）1. 在298.15K 和100kPa 下，H 2O(l)→H 2O(s)过程中△H θ < 0，△S θ < 0△G θ > 0（填 > 、< 或 =）2. 将Ni + 2Ag + = 2Ag + Ni 2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。

则原电池符号为(-)N i ︱Ni 2+(c 1)‖Ag +(c 2)︱Ag (+) 。

()()为则原电池的电动势，已知Θ+Θ+Θ=-=E V Ag A V Ni N ,80.0/g 25.0/i 2ϕϕ1.05V ，为Θ∆m r G -202.618kJ ·mol -1 ，该氧化还原反应的平衡常数为 3.16×1035 。

（F= 96485 C mol -1）3. 配合物[Cu(en)2]SO4的名称为硫酸二（乙二胺）合铜（Ⅱ），中心离子为Cu2+，中心离子配位数是 4 ，配位体是en（乙二胺）。

高氯酸六氨合钴（Ⅱ）的化学式为[Co(NH3)6](ClO4)2。

4. 原子序数为24的元素符号是Cr(铬) ，其原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1，价层电子排布是3d54s1，位于周期表d区，四周期，ⅥB族。

5．反应2NO(g)+Cl2(g)= 2NOCl(g)为基元反应，则该反应的速率方程为v = k {c(NO)}2c(Cl2) ；该反应的总级数为 3 ；其他条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率变为原来的1/8 。

6. SiCl4采取的是sp3杂化类型，分子为正四面体几何构型。

7. n=3，l=1的原子轨道是（符号）3p ，轨道有 3 种空间取向，因而可以有 3 个轨道，最多可以容纳 6 个电子。

8. HClO4、HClO3、HClO的酸性由强到弱的变化顺序为：HClO4HClO3 HClO 。

9. 往1dm3的0.1mol·dm-3HAc溶液中加入与一些NaAc晶体并使之溶解，HAc 的解离度将会减少（填增加或减少），这种现象叫同离子效应。

三、简答题（本题共2小题，共22分）1. 用杂化轨道理论解释说明金刚石和石墨的结构特征和物理特征。

（10分）石墨结构示意图金刚石结构示意图金刚石是硬度很高的原子晶体，导电性和导热性都很差。

金刚石中每个碳以sp3杂化形式形成4个sp3杂化轨道，相邻碳原子之间以sp3杂化轨道相互重叠形成共价键，所有的碳原子之间均已共价键连接形成一个大分子，晶体为原子晶体，导电性和导热性都很差；石墨是典型的层状结构晶体，具有良好的导电性，传热性和延展性。

石墨在层面上每个碳原子以sp2杂化形式形成3个sp2杂化轨道，分别与相邻的3个碳原子形成3个sp2-sp2重叠的键，键角为120度，从而得到由许多正六边形构成的平面结构。

在平面中的每个碳原子还有1个2p原子轨道垂直于sp2杂化轨道，每个2p轨道中还有1个电子，有这些相互平行的2p轨道相互重叠可以形成遍及整个平面层的离域大π键。

由于大π键的离域性，电子能沿平面层方向移动，使石墨有很好的导电性和传热性。

在石墨晶体中，相邻层间距较大，作用力为分子间力，故石墨层间易滑动。

2．往离心试管中加入少量0.1mol∙dm-3AgNO3溶液，然后按以下次序进行试验。

写出每一步骤实验现象和相关的反应方程式。

（12分）（每空一分）四、计算题（本大题共3小题，共28分）1．已知在298.15K 下，8.0mol SO 2和4.0 mol O 2在密闭容器中进行反应生成SO 3气体，测得起始时和平衡时（温度不变）系统的总压力分别为300kPa 和220kPa ，计算该温度时反应：2SO 2 + O 2 = 2SO 3的SO 2的转化率、标准平衡常数和该温度下的Θ∆m r G （共10分）解：设平衡时SO 3的物质的量为x mol2SO 2 (g) + O 2(g) = 2SO 3(g)起始时物质的量/mol 8.0 4.0 0平衡时物质的量/mol 8.0-x 4.0-x/2 x（1分） 在恒温恒容条件下，系统总压与系统的总物质的量成正比，故300kPa :220kPa = (8.0+4.0) :（8.0-x + 4.0 – x/2 +x ）（1分） x = 6.4（1分） SO 2 的转化率α = %800.84.60.8==x（1分） 平衡时总的物质量 n 总 = 8.0-x + 4.0 – x/2 +x = 8.8 （mol ）（0.5分） 各物质的平衡分压为p eq (SO 2) =[ (8.0-6.4)/8.8]×220kPa = 40kPa(0.5分) p eq (O 2) =[ (4.0-6.4/2)/8.8]×220kPa = 20kPa(0.5分) p eq (SO 3) =(6.4/8.8)×220kPa = 160kPa(0.5分) K θ = 80)100/20()100/40()100/160(}/)({}/)({}/)({2222223==θθθc O p c SO p c SO p eq eq eq（2分） Θ∆m r G = -RT ln K θ = -10.862 k J ·mol -1(2分)2. 取50.0 cm 3 0.100 mol·dm -3某一元弱酸溶液，与20.0 cm 3 0.100 mol·dm -3 KOH 溶液混合，将混合溶液稀释至100 cm 3，测得此溶液的pH 为5.25，求此一元弱酸的解离常数。

(共10分)解：混合溶液总体积为100 cm -3， 则某一元酸HA 的浓度为0.100 mol ·dm -3×50.0 cm -3/100 cm -3 = 0.05mol cm -3 （1分）KOH 溶液的浓度为0.100 mol ·dm -3×20.0 cm -3/100 cm -3 = 0.02mol ·dm -3 （1分） 一元弱酸HA 与KOH 中和后，HA 过量，组成HA-A - 缓冲溶液，则33030.0)020.0050.0()(--⋅=⋅-≈dm mol dm mol HA c eq （1分）3020.0)(--⋅≈dm mol A c eq （1分）已知pH =5.25=-lg{c eq (H +)/c 0}c eq (H +)=5.62×10-6 mol ·dm -3 (2分)HA = A - + H + Ka(HA)= )()()(HA c A c H c eq eq eq -+⋅ (2分)= 5.62×10-6×0.020/0.030 (1分)=3.7×10-6 (1分)3．已知在298.15K 时，下列原电池的电动势为0.436V 。

试计算Ag +的浓度。

(－) Cu ︱Cu 2+ ( 0.01 mol·dm -3)‖Ag + ( x mol·dm -3)︱Ag (+)( V Ag Ag A 7991.0)/(=+θϕ，V Cu CuA 340.0)/(2=+θϕ) ( 共8分) 解：由题可知，正极为Ag +/Ag ，负极为Cu 2+/Cu ， （1分）故电池反应为 2Ag + + Cu = Cu 2+ + 2Ag （1分）V Cu Cu Ag Ag E 4591.034.07991.0)/(-)/(2=-==+Θ+ΘΘϕϕ （2分） 由能斯特方程式得： E=22}/)({}/)({lg 0592.0Θ+Θ+Θ-c Ag c c Cu c n E（2分） = 0.4591 - 201.0lg 20592.0x=0.436求之得，x=0.0409mol·dm -3(2分)。