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关于微波电子顺磁共振实验报告

关于微波电子顺磁共振实验报告篇一:电子顺磁共振实验报告一、实验目的1. 学习电子顺磁共振的基本原理和实验方法;;2. 了解、掌握电子顺磁共振谱仪的调节与使用;3. 测定DMPO-OH 的EPR 信号。

二、实验原理1.电子顺磁共振电子自旋共振(Electron Spin Resonance, ESR)或电子顺磁共振(Electron Paramagnanetic Resonance,EPR),是指在稳恒磁场作用下,含有未成对电子的原子、离子或分子的顺磁性物质,对微波发生的共振吸收。

1944年,苏联物理学家扎沃伊斯基(Zavoisky)首次从CuCl2 、MnCl2等顺磁性盐类发现。

电子自旋共振研究主要对象是化学自由基、过渡金属离子和稀土离子及其化合物、固体中的杂质缺陷等,通过对这类顺磁物质电子自旋共振波谱的观测,可了解这些物质中未成对电子状态及所处环境的信息,因而它是探索物质微观结构和运动状态的重要工具。

由于这种方法不改变或破坏被研究对象本身的性质,因而对寿命短、化学活性高又很不稳定的自由基或三重态分子显得特别有用。

近年来,一种新的高时间分辨ESR技术,被用来研究激光光解所产生的瞬态顺磁物质的电子自旋极化机制,以获得分子激发态和自由基反应动力学信息,成为光物理与光化学研究中了解光与分子相互作的一种重要手段。

电子自旋共振技术的这种独特作用,已经在物理学、化学、生物学、医学、考古等领域得到了广泛的应用。

2.EPR基本原理EPR 是把电子的自旋磁矩作为探针,从电子自旋磁矩与物质中其它部分的相互作用导致EPR 谱的变化来研究物质结构的,所以只有具有电子自旋未完全配对,电子壳层只被部分填充的物质,才适合作EPR 的研究。

不成对电子有自旋运动,自旋运动产生自旋磁矩, 外加磁场后,自旋磁矩将平行或反平行磁场方向排列。

经典电磁学可知,将磁矩为μ的小磁体放在外磁场H 中,它们的相互作用能为:E=-μ· H = -μH cosθ这里θ为μ与H 之间的夹角,当θ= 0 时,E = -μH, 能量最低,体系最稳定。

θ=π时,E=μH,能量最高。

如果体系从低能量状态改变到高能量状态,需要外界提供能量;反之,如果体系由高能量状态改变为低能量状态,体系则向外释放能量。

根据量子力学,电子的自旋运动和相应的磁矩为:μs=-gβS其中S 是自旋算符,它在磁场方向的投影记为MS, MS 称为磁量子数,对自由电子的MS 只可能取两个值,MS=±1/2, 因此,自由电子在磁场中有两个不同的能量状态,相应的能量是:E±=±(1/2)geβH记为: Eα= +(1/2)geβHEβ= -(1/2)geβH式中Eα代表自旋磁矩反平行外磁场方向排列,能量最高;Eβ代表平行外磁场方向排列,能量最低。

但当H=0 时,Eα=Eβ, 相应的Ms=±1/2 的两种自旋状态具有相同的能量。

当H≠0 时,能级分裂为二,这种分裂称为Zemman 分裂。

它们的能级差为:△Ee=geβH若在垂直稳恒磁场方向加一频率为υ的电磁辐射场,且满足条件: hυ = gβH式中,h—为Planck 常数,β—为Bohr 磁子,g —朗德因子;则处在低能态的电子将吸收电磁辐射能量而跃入高能量状态,即发生受激跃迁,这就是EPR 现象。

因而,hυ = gβH 称为实现EPR 所应满足的共振条件。

3.g因子自由电子g=ge=2.002,实际情况下g=h?/?B(H0+H’),g反映分子内部结构本身,而是它对H的一次微分曲线。

后者的两个极值对应于吸收曲线上斜率最大的两点,而它与基线的交点对应于吸收曲线的顶点。

g值从共振条件hv=gβH看来,h、β为常数,在微波频率固定后,v亦为常数,余下的g与H二者成反比关系,因此g足以表明共振磁场的位置。

g值在本质上反映出一种物质分子内局部磁场的特征,这种局部磁场主要来自轨道磁矩。

自旋运动与轨道运动的偶合作用越强,则g值对ge的增值越大,因此g值能提供分子结构的信息。

对于只含C、H、N和O的自由基,g值非常接近ge,其增值只有千分之几。

当单电子定域在硫原子时,g值为2.02-2.06。

多数过渡金属离子及其化合物的g值就远离ge,原因就是它们原子中轨道磁矩的贡献很大。

例如在一种Fe3+络合物中,g值高达9.7。

线宽通常用一次微分曲线上两极值之间的距离表示,称“峰对峰宽度”,记作ΔHpp。

线宽可作为对电子自旋与其环境所起磁的相互作用的一种检测,理论上的线宽应为无限小,但实际上由于多种原因它被大大的增宽了。

超精细结构如在单电子附近存在具有磁性的原子核,通过二者自旋磁矩的相互作用,使单一的共振吸收谱线分裂成许多较狭的谱线,它们被称为波谱的超精细结构。

设n为磁性核的个数,I为它的核自旋量子数,原来的单峰波谱便分裂成条谱线,相对强度服从于一定规律。

在化学和生物学中最常见的磁性核为1H及14N,它们的I各为1/2及1。

如有n个1H原子存在,即得条谱线,相对强度服从于n中的二项式分配系数。

如有n个14N原子存在,即得条谱线,相对强度服从于n中的3项式分配系数。

超精细结构对于自由基的鉴定具有重要价值。

吸收曲线下所包的面积可从一次微分曲线进行两次积分算出,与含已知数的单电子的标准样品作比较,可测出试样中单电子的含量,即自旋浓度。

5.主要检测对象可分为两大类:①在分子轨道中出现不配对电子的物质。

如自由基、双基及多基、三重态分子等。

②在原子轨道中出现单电子的物质,如碱金属的原子、过渡金属离子、稀土金属离子等。

三、实验内容和步骤羟基自由基等氧自由基是主要的活性物种,然而由于?OH 的活性高、寿命短,因而难以直接测定。

捕获剂捕获短寿命的氧自由基生成相对稳定的、寿命较长的自由基,这些具有顺磁性的有机物种在磁场和微波的协同作用下容易被EPR 分析检测。

DMPO 是一种对氧自由基捕集效率很高的自旋捕集剂,而且形成的自旋加合物,DMPO-OH,有很特征的超精细分裂图谱和超精细分裂常数。

实验步骤如下:1、取适量DMPO样品于样品管中装样,将样品管一端封住;2、在插入样品管前用纸擦拭确保其干净;3、样品管垂直放入谐振腔,等待EPR 检测。

4、调节仪器参数,得到谱图。

四、实验结果与讨论得到数据见附图。

从图中可见,DMPO-OH 的EPR 波谱由四条谱线组成,强度比为1:2:2:1。

五、实验心得电子顺磁共振和核磁共振的区别:a. EPR和NMR是分别研究电子磁矩和核磁矩在外磁场中重新取向所需的能量;b. EPR的共振频率在微波波段,NMR共振频率在射频波段;c. EPR的灵敏度比NMR的灵敏度高,EPR检出所需自由基的绝对浓度约在10-8M的数量级;d. EPR和NMR仪器结构上的差别,前者是恒定频率,采取扫场法,后者还可以恒定磁场,采取扫频法。

篇二:微波顺磁共振、核磁共振实验报告摘要:电子自旋共振(Electron Spin Resonance),缩写为ESR,又称顺磁共振(Paramagnetic Resonance)。

它是指处于恒定磁场中的电子自旋磁矩在射频电磁场作用下发生的一种磁能级间的共振跃迁现象。

这种共振跃迁现象只能发生在原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中,称为电子顺磁共振。

1944年由前苏联的柴伏依斯基首先发现。

它与核磁共振(NMR)现象十分相似,所以1945年Purcell、Paund、Bloch和Hanson等人提出的NMR实验技术后来也被用来观测ESR现象。

目前它在化学、物理、生物和医学等各方面都获得了极其广泛的应用。

用电子自旋共振方法研究未成对的电子,可以获得其它方法不能得到或不能准确得到的数据。

如电子所在的位置,游离基所占的百分数等等。

1939年美国物理学家拉比用他创立的分子束共振法实现了核磁共振。

1945年至1946年珀赛尔小组和布洛赫小组分别在石蜡小组分别在石蜡和水中观测到稳态核磁共振信号,从而在宏观的凝聚物质中取得成功。

此后,核磁共振技术迅速发展,还渗透到生物、医学、计量等学科领域以及众多生产技术部门,成为分析测试中不可缺少的实验手段。

关键词:电子自旋共振共振跃迁铁磁共振 g因子引言:顺磁共振又称为电子自旋共振,这是因为物质的顺磁性主要来自电子的自旋。

电子自旋共振即为处于恒定磁场中的电子自旋在射频场或微波场作用下的磁能级间的共振跃迁现象。

研究了解电子自旋共振现象,测量有机自由基DPPH的g因子值,了解和掌握微波器件在电子自由共振中的应用,从矩形谐振长度的变化,进一步理解谐振腔的驻波。

铁磁共振和顺磁共振、核磁共振一样是研究物质宏观性能和微观结构的有效手段本实验采用扫场法进行微波铁磁材料的共振实验。

即保持微波频率不变,连续改变外磁场,当外磁场与微波频率之间符合一定的关系时,可发生射频磁场的能量被吸收的铁磁共振现象。

微波铁磁共振在磁学和固体物理学中占有重要地位。

它是微波铁氧体物理学的基础。

微波铁氧体在雷达技术和微波通信方面有重要的应用。

顺磁共振1、实验原理:一、电子的自旋轨道磁矩与自旋磁矩原子中的电子由于轨道运动,具有轨道磁矩,其数值为:e2me?lPl 负号表示方向同Pl相反在量子力学中Pl?l?e?B 其中?B?e?2me称为玻尔磁子。

电子除了轨道运动外还具有自旋运动,因此还具有自旋磁矩,其数值表示为:?semePs?由于原子核的磁矩可以忽略不计,原子中电子的轨道磁矩和自旋磁矩合成原子的总磁矩:?jge2mePj 其中g 是朗德因子,g?1?j(j?1)?l(l?1)?s(s?1)2j(j?1)在外磁场中原子磁矩要受到力的作用,其效果是磁矩绕磁场的方向作旋进,也就是Pj绕着磁场方向作旋进,引入回磁比ge2me,总磁矩可表示成?jPj。

同时原子角动量Pj和原子总磁矩?j取向是量子化的。

Pj在外磁场方向上的投影为:Pj?m? m?j,j?1,j?2,j其中m称为磁量子数,相应磁矩在外磁场方向?jmmg?B m?j,j?1,j?2,j二、电子顺磁共振原子磁矩与外磁场B相互作用可表示为:Ej?Bmg?BBm?B不同的磁量子数m所对应的状态表示不同的磁能级,相邻磁能级间的能量差为?EB,它是由原子受磁场作用而旋进产生的附加能量。

如果在原子所在的稳定磁场区又叠加一个与之垂直的交变磁场,且角频率?满足条件 g?BB即EB,刚好满足原子在稳定外磁场中的邻近二能级差时,二邻近能级之间就有共振跃迁,我们称之为电子顺磁共振。

当原子结合成分子或固体时,由于电子轨道运动的角动量常是猝灭的,即Pj近似为零,所以分子和固体中的磁矩主要是电子自旋磁矩的贡献。

根据泡利原理,一个电子轨道最多只能容纳两个自旋相反的电子,若电子轨道都被电子成对地填满了,它们的自旋磁矩相互抵消,便没有固有磁矩。

通常所见的化合物大多数属于这种情况,因而电子顺磁共振只能研究具有未成对电子的特殊化合物。

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