采用相同的测量方法和相同类型的仪器设备，在不 同环境条件下进行实验，通常使用标准物质进行 评价，考查检验结果的变动性。
三、标准物质的用途
5 标准物质用于评价实验人员与检测实验室能力



行业系统组织的检测实验室能力考核 国家实验室认可与合格评定中心组织 的能力验证 实验室检测/校准实验室能力认可
通过标准物质在上述领域的应用,可使测量结果建立 在溯源性的基础上，并由此实现测量结果的准确与可比。
检测实验室的化学测量结果的不确定度应考虑 以下因素：
• 标准物质证书给出的标准值（认定值）的不确定度 • 测量结果的重复性 • 样品前处理（如：样品消解、萃取回收、浓缩、稀 释等等） • 称量、环境因素的影响等等。 总之，是由系统效应引入的不确定度和随机效应引入 的不确定度构成。
一、化学测量结果的有效性保证
标准物质作为校准标准，评价测量仪器的计量性能是否合 格。即关系到仪器的响应曲线、精密度、灵敏度及检测 限等。在此情况下，需选用与仪器测量范围相一致的一 系列标准物质。
三、标准物质的用途
3 标准物质用于测试待测样品
用标准物质作为标准，对相应组分化合物进行检测 分析，正如标准物质定义所述：给物质或材料赋 值。 4 标准物质用于评价测量环境
表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的 参数。 • “合理”，意指应考虑到各种因素对测量的影响所做的修正， 特别是测量应处于统计控制的状态下，即处于随机控制过 程中。也就是说，测量是在重复性条件或复现性条件下进 行的，此时对同一被测量做多次测量，所得测量结果的分 散性可按公式算出，并用重复性标准〔偏〕差或复现性标 准〔偏〕差表示。 • “相联系”，意指测量不确定度是一个与测量结果“在一起” 的参数，在测量结果的完整表示中应包括测量不确定度。
没有建立溯源性的测量结果就无法给出测量结果的不 确定度，没有不确定度的测量结果是不完整的，也就 不具有一致性和可比性，这样的测量结果是无效的、 不准确的、不可靠的。
一、化学测量结果的有效性保证
（标准物质的）溯源性（ Traceability ） 通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使
测量结果或测量结果的值能够与规定的参考标准，通常
二、标准物质基本概念
国际标准化组织关于标准物质的文件：
ISO/guide 30:1992——标准物质常用术语及定义
ISO/guide 31:2000(E)——标准物质证书及标签内容 ISO/guide 33:2000(E) ——有证标准物质的使用 ISO/guide 34:2000——标准物质研制者能力的 一般要求 ISO/guide 35:1989——标准物质定值的一般原则和 统计学原理
是与国家测量标准或国际测量标准联系起来的特性。 此概念常由形容词traceable(可溯源的)来表示。 这条不间断的比较链称为溯源链。 与分析中所用仪器的校准的溯源性相比较，化学标
准物质的溯源性通常具有同等或更大的重要性。
---- JJF1005-2005
一、化学测量结果的有效性保证
基准测量方法(Primary Method of Measurement) (PMM) 具有最高计量品质的测量方法，它的操作可以完全的被描述 和理解，它的不确定度可以用SI单位表述，测量结果不依 赖被测量的测量标准。 基准方法有： •isotope dilution with mass spectrometry 同位素稀释质谱法 •coulometry 库仑法 •gravimetry [(a) gas mixtures and (b) gravimetric analysis] 重 量法 [（a）气体混合物 (b) 重量法分析] • titrimetry 滴定法 • freezing-point depression determination 凝固点下降测定法
– 样品制备与检测流程各异
• 检测技术多样
一、化学测量结果的有效性保证
• 全球测量和测试结果的可比性 • 测量结果的溯源性 • 一处测量，处处可用
使用量值准确、可溯源的标准物质和高准确度测量方法，
可以提高测量准确性与有效性，改进分析测量的质量。
一、化学测量结果的有效性保证
化学测量结果有效性体现在： 溯源性 不确定度 一致性和可比性
一、化学测量结果的有效性保证
标准方法(Reference Method of Measurement) (RMM) 经过系统地研究，确切而清晰地描述了准确测量特定化 学成分量所必需的条件和过程的方法，其准确度和精密度 能满足评价其他方法准确度和给一级标准物质赋值的要求。 有效方法(Validated Method of Measurement) (VMM) 己被证明技术性能可以满足其应用目的的方法。如经过 实验确认其选择性和适用性、测量范围和线性、检出限和 精密度等技术参数能满足二级标准物质的定值要求。
贸易商品估值、合金 分析、体液临床分析、 新技术鉴定等
标准物质
药品检测 酒精含量检测
ห้องสมุดไป่ตู้
食品安全检测
三、标准物质的用途
测量标准
实验人员 测量 六要素
测量仪器 待测样品
测量方法
实验环境
三、标准物质的用途
1 标准物质用于评价测量方法 在研究或引用一种测量方法时，通过将标准物质作为标准 进行实验，对测量过程的重复性、再现性与准确性做出最 客观、最简便的有效评价。 2 标准物质用于评价测量仪器
样品信号 ×校准标准中被分析物的量 校准标准标准
3.1、标准物质与测量仪器校准
几种基本的校准模型
1 直接校准法
线性回归法
单点校准法 双点校准法（括弧法）
2 标准加入法
测量中因样品与校准标准之间基体不同而产生的基体效应，可 通过适当的基体匹配或标准加入法克服。
3.1、标准物质与测量仪器校准
分析样品中p, p‘-DDE含量:将10毫升样品溶液分成五等份各2毫 升，除一份溶液外，其余每份溶液中准确加入不等量的p，p’-DDE标 准溶液，然后将所有溶液均定容至3毫升。根据测量结果绘制校准曲 线，其中横轴为样品中p，p'-DDE的量：
IDMS ●AAS ●ICP-MS AVERAGE IDMS AVERAGE
一、化学测量结果的有效性保证
CCQM-P64 Fe in Nonfat Soybean Powder
●
INAA ●ICP-OES 2SD 2SD
●
XRF
一、化学测量结果的有效性保证
测量不确定度（uncertainty of measurement)
化学测量有效性保证 与标准物质的应用
中国计量科学研究院 张庆合 2009年5月
目 录
一、化学测量结果的有效性保证 二、标准物质的概念 三、标准物质的应用
一、化学测量结果的有效性保证
• 检测对象组成复杂(>105) • 含量范围很宽
– <10-12 ～1 g/g
• 样品基体复杂
– (10?)，种类非常繁杂
特性量值可以是定性的特性，例如特征属性或序列。该属性的不确定度常 用概率表示。
标准物质（Reference Material，RM）
具有一种或多种足够均匀和稳定的特定特性，该特性的确立适 用于其在测量过程中的预期用途。
二、标准物质基本概念
标准物质是以特性量值的稳定性、均匀性和准确性为 其主要特征的。这三个特征也是标准物质的基本要求。
1）标准物质种类多，仅化学成分量标准物质就数以千计，其量 限范围跨越12个数量级； 2）标准物质具有一种或多种足够均匀和很好地确定了特性值的； 3）标准物质用途明确、实用性强； 4）标准物质具有良好的复现性，可以批量制备并且在用完后在 进行复制。
二、标准物质基本概念
• 分级的主要依据：溯源性 • 分类的主要依据：性质、应用领域 • ISO/REMCO在量值溯源图中分为三级：
3.1、标准物质与测量仪器校准
3.1 化学测量中的校准
大多数情况下，化学测量的仪器输出信号与被分析物的量之间的定 量关系不能通过易于理解的物理或化学原理建立，而往往凭借实验中建 立的经验公式： 信号=K×(被分析物的量)n

n＝1即信号与被分析物的量之间呈线性关系最为常见。
由于缺少合适的物理/化学理论来支持仪器的基本操作，比例常数K 通常未知。在这种情况下，有必要引进量值准确已知的特定被分析物（ 通过标准物质的引进来实现）作为校准标准来校准仪器的输出信号 样品中被分析物的量＝
例
样品溶液中p，p‘-DDE的浓度可通过将校准曲线外推至y=0求得。 使用标准加入法时，应考虑样品空白的影响，必要时对样品空白 进行扣除。添加校准标准的量建议以样品溶液中被分析物的浓度为梯 度，依次递增。
基准标准物质(PRM) 有证标准物质(CRM) 标准物质(RM)
• 前苏联分为三级：国家级、部级、企业级
• 美国只有一级：标准参考物质(SRM) • 一些欧洲国家也只有一级：有证标准物质 • 我国两个等级：一级标准物质GBW和二级标准物质 GBW(E)。
二、标准物质基本概念
ISO/REMCO分为17类：（IRMM与此分类类似，按学 科分类） 1)地质学 2)物理化学 3)核材料、放射性材料 4)环境 5)有色金属 6)黑色金属 7)塑料、橡胶、塑料制品 8)玻璃、陶瓷 9)生物、植物、食品 10)生物医学、药物 11)临床化学 12)纸 13)石油 14)无机化工产品 15)有机化工产品 16)技术和工程 17)物理学和计量学
一、化学测量结果的有效性保证
• 测量不确定度从词义上理解，意味着对测量结果可信性、有效性的 怀疑程度或不肯定程度，是定量说明测量结果的质量的一个参数。 实际上由于测量不完善和人们的认识不足，所得的被测量值具有分 散性，即每次测得的结果不是同一值，而是以一定的概率分散在某 个区域内的许多个值。虽然客观存在的系统误差是一个不变值，但 由于我们不能完全认知或掌握，只能认为它是以某种概率分布存在 于某个区域内，而这种概率分布本身也具有分散性。测量不确定度 就是说明被测量之值分散性的参数，它不说明测量结果是否接近真 值。 • 为了表征这种分散性，测量不确定度用标准〔偏〕差表示。在实际 使用中，往往希望知道测量结果的置信区间，因此，在定义中规定 ：测量不确定度也可用标准〔偏〕差的倍数或说明了置信水准的区 间的半宽度表示。为了区分这两种不同的表示方法，分别称它们为 标准不确定度和扩展不确定度。