反应实例
生产青霉素
Δ
反应实例
通过贝克曼重排反应，可以从环己酮肟得到 己内酰胺，经过聚合，可以得到尼龙-6(锦纶)
NH2OH
H+
H+
己内酰胺
尼龙-6
贝克曼重排反应的特点
离去基团与迁移基团处于反式
基团的离去与基团的迁移是同步的，如 果不是同步，羟基一水的形式先离开，形 成氮正离子，这时相邻碳上的两个基团均 可迁移，得到混合物，但实验结果只有一 种产物，因此反应是同步的
反应机理
肟的质子化
H+
反应中 酸的作
用？
钅羊(yàng)盐
反应机理
酸的作用是帮
脱去1分子水助，羟得基到离氮去正离子
-H2O
位于羟基反位的R’基团带着一对电子 转移至氮原子上，形成碳正离子
水分子的离去 和R’基团的迁 移是同步进行 的
反应机理
碳正离子很快与水结合为钅羊盐 H2O
酰胺
钅羊 盐 失去质子 异构化
反应机理
通过六元环过渡态， 把α-H转移到羰基碳 上，同时生成丙酮
Meerwein-Ponndorf 反应
如果在反应中加入过量的异丙醇，新生的醇铝可以 和异丙醇交换，再生成异丙醇铝，进行还原。因此， 只要使用催化量的异丙醇铝就可以完成反应。
使用异丙醇铝的两个优点
某些其他的醇铝也可以进行同样的反应，但是用异 丙醇铝有一个优点，就是产生出来的丙酮容易蒸发， 也比较稳定，不容易发生其他反应。在还原不饱和 羰基化合物时，特别顺利。例如用此法还原巴豆醛， 可得到60%产量的巴豆醇。另一个优点是易被还原的 硝基可以在反应中不发生变化，例如，在生产氯霉 素时，只把羰基还原成二级醇，而苯环上的硝基保 持不变。
迁移基团在迁移前后构型不变
Meerwein-Ponndorf 反应
异丙醇铝是一种选择性很高的醛、酮还原剂。 Meerwein-Ponndorf反应一般要在苯或甲苯溶 液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮， 而自身氧化成丙酮，随着反应的进行，将丙酮 蒸发出来，使反应朝产物方面进行。该反应相 当于Oppenauer氧化的逆向反应。
Beckmann 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸 的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯 等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺。 如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：
反应机理
在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一 分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺 电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应 得到酰胺。
酰胺的烯醇式衍生物
反应机如理果迁移基团不
是手性碳原子，
迁移基团如果是手性碳原迁子移，前则后在构迁型移是前后
其构型不变，例如：
否变化？
不变
反应实例
反应实例
由于酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以贝克曼重排反 应也提供了一条由酮来制备羧酸和胺的途径。由于只 有与羟基处于反位的基团才能迁移，所以总是处于羟 基反位的基团最后生成胺，处于羟基顺位的基团生成 羧酸。
有机人名反应
1、 Beckmann 重排反应 2、 Meerwein-Ponndorf 反应
04110801班 陈靖 20081551
BeckmannΒιβλιοθήκη 重排wò含有羰基的醛、酮类化合物与羟胺作用而生成 的化合物，通式都具有C=NOH基团。由醛形 成的肟称醛肟，由酮形成的肟称酮肟。肟经水 解都能得到原来的醛或酮。