２００６年１月第３７卷第ｊ期，堂。
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３５国内焦化粗苯加工发展趋势吕国志叶煌（中冶焦耐工程技术有限公司，鞍山ＩＪ４００２）摘要：分析了我国焦化粗苯的加工现状，结台苯类产品的市场情况和粗苯的来源，对粗苯加工技术与粗苯加（的发展趋势进行了评述。
经比较认为，低温加氢技术有明显的优势，比较适合中国国情。
关键词：粗苯加工低温加氢发展趋势中图分类号：ＴＱ５２２．６２文献标识码：Ａ文章编号：１００１—３７０９（２００６）ｏｌ一００３５—０４ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＴｅｎｄｅｎｃｙｏｎＤｏｍｅｓｔｉｃＣｏｋｉｎｇＣｒｕｄｅＢｅｎｚｏｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＬｕＧｕｏｚｌｌｉＹｅＨｕａｎｇ（ＡＣＲＥＣｏｋｉ”ｇ＆Ｒｅ矗∞￡ｏ巧ＥⅡ画ｎｅｅｄ“ｇＣｏｎｓｕｌｔｉ“ｇｃｏｒｐ．，Ｍｃｃ，Ａｎｓｈａｎ１】４００２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈ８ｐｒｅｓｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｃｏｋｉ“ｇｃｎｌ山ｂｅｎｉｏｌｐｒｏｃｅｓｓｉ“ｇｉｎＣｈｉｎａｉｓａｎａｌｙｚｅｄ．ＩｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｊｔｈｔｈｅｍａｒｋｅｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｃｎＩｄｅｂｅｎｚｏｌｐｍｄｕｃｔｓａｎｄｓｏｕｒｃｅｏｆｃｎｌｄｅｂｅｎｚ０１，ｃｒｕｄｅｂｅｎ∞ｌｐｒｏｃｅｓｓｉ”ｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａ１１ｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｅｎｄｅｎ。
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在炼油行业中用作提高汽油辛烷值的掺和剂。
甲苯是最基本的有机化工原料和溶剂，可以生产苯甲酸、甲苯二异氰酸脂、氯化甲苯、甲酚和对甲苯磺酸等多种化工产品。
这些化工产品是制造合成纤维、合成橡胶、炸药、塑料、医药、染料和油漆等的原料，也可用作溶剂和汽油添加剂。
二甲苯也是最基本的有机化工原料。
混合二甲苯主要用作溶剂和汽油添加剂，邻二甲苯用于制造苯酐、染料、农药和医药等化工产品，间二甲苯用于制造苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等有机化工产品。
这些产品是生产染料、医药和香料的原料，对二甲苯主要用于生产聚酯树脂和涤纶纤维的原料，也用作农药和染料的原料。
收稿日期：２００５—０７—０６作者简介：吕国志（１９６５一），男，高级工程师２．１纯苯市场状况目前世界上生产苯有以下几种生产路线：催化重整、汽油裂解、甲苯歧化、甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）以及从焦炉轻油和煤焦油中得到苯。
其中催化重整、汽油裂解各占３８％，甲苯歧化占１３％，甲苯加氢脱烷基化（ＨＡＤ）占６％，轻油和煤焦油中提取占５％。
２０００年世界苯的消费中，５０％用于乙苯生产，２０％用于异丙苯生产，其余主要由环己烷和硝基苯所消费，其他衍生物还有烷基苯、马来酸酐和氯苯。
目前世界苯的生产能力约为４７００万ｔ，产量为３５００万【。
世界苯的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。
美国是世界上苯产量和消费量最大的国家，日本位于世界第二。
根据目前各国的在建和扩建计划，预计２０ｌｏ年，世界苯的生产能力和产量将分别达到５６００万ｔ和４５００万ｔ，，。
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Ｊａｎ２００６Ｖ０１．３７Ｎｏ表１世界各地区苯发展预测表万ｔ年份非洲亚洲中／东欧、中东北美大洋洲中腐美西欧世界生产能力１５５】７６６．１４“２２３ｌ０ｌ２５７８９．０２０８５９７０．２４８。
２．３２００８产量１３８１５舛．０２３３．５２１４０Ｊ盯９Ｏ９．Ｏ１８５．１７６５９４０３４３姗生；能力１８２０６０ｍ２蚰１４６０１０２踟９７０５６０。
１６１７５０２６０２３０１１５０１０２４０８４０４５００详见表ｌ。
国内苯的市场可通过对苯的主要下游产品苯乙烯、苯酚、环已酮、己内酰胺、尼龙６６盐和ＭＤＩ的生产能力和需求进行预测，从而得到２００８年和２０ｌＯ年我国纯苯的消费量。
详见表２。
袁２我国苯的供需预测万ｔ项目２００８年２０１０年苯产量５００５５０其中：石油苯４∞４２０焦化荤｛００１３０苯表观消费量５５０６５０其中：苯乙烯耗荤量３００３３０苯酚耗苯量５０加环己酮耗苯量１５３０己内酰胺耗苯量３０柏ＭＤＩ耗苯量２０３０其他生产耗苯量１３５１６０由表２可以看出，预计２００８年纯苯的表观消耗量为５５０万ｔ，２０１０年为６５０万ｔ。
目前，我国国内纯苯的供应基本能满足下游产品的生产需求，但仍有部分进口。
化学工业是纯苯的重要用户，其消耗量占总量的７０％以上。
以苯为原料的化工产品主要有苯酚、苯乙烯、氯化苯、硝基苯、顺酐、环已酮、苯胺、已内酰胺等。
我国上世纪７０年代苯主要依赖进口，８０年代随着石化工业的发展，进口有所缓解。
近十几年来，随着改革开放的深入，国民经济的快速发展，化工、医药、油漆、染料、塑料、农药等行业发展迅速，各种化工产品生产不断增加，由此对原料纯苯的需求量也不断扩大。
随着石油危机凸现，未来国内苯的缺口量还将大增。
２．２甲苯市场状况近年世界甲苯产能和产量有较大增长，１９９１年分别约为ｌ５８０万ｔ和１０３４万ｔ，１９９９年分别达到约２３０５万ｔ和１５９５万ｔ，８年间的年增长率分别为４．２８％和４．９３％。
目前，美国、西欧、亚洲是甲苯生产能力和产量最大的地区，１９９９年其生产能力和产量分别占全世界的７２％和８２％。
这些地区也是甲苯消费量最大的地区，其消费量占世界总消费量的８０％以上。
１９９４一１９９９年，除日本外的亚洲国家甲苯消费量快速增长，年增长率达到２２％，主要是由于苯和二甲苯消费量迅速增长所致。
它今后仍将是甲苯的主要消费领域，占总消费量的７０％左右。
预计ＴＤＩ甲苯的消费量也会稍有增长。
溶剂甲苯用量则因环保问题而会受到限制。
其他方面，包括调和汽油等甲苯用量将保持约１２％的年均增长速度。
预计２００５～２叭Ｏ年，甲苯消费增长速度较前期有所放慢，年均增长率为３％，甲苯的生产能力将达到３９００万ｔ，需求量约为３８００万ｔ。
随着炼油工业和石油化工的发展，近年我国甲苯生产发展很快，生产能力和产量分别由１９９０年的４１．８４万ｔ和１８．０９万ｔ，增长到１９９９年的７５万ｔ和５０．９万ｔ，年均增长率分别为６．７％和１２．２％。
同期，国内甲苯需求迅猛增长，表观消费量年均增长率达１９．８％。
“十五”期间，我国甲苯消费的增长速度较“九五”期间会有所放慢，年均增长速度将保持在５％左右。
由于国内甲苯需求较旺，国内产量不能满足市场需求，每年均有大量进口。
预计到２００５年需求量达到１３４万ｔ，２０１０年将达到１７０万ｔ，消费增长率保持在５％左右。
２．３二甲苯市场状况二甲苯是指邻、间、对二甲苯和乙基苯的混合物，主要作为油漆涂料的溶剂和航空汽油添加剂，此外还用于染料、农药等生产。
在我国油漆是消耗二甲苯最多的产品。
油漆生产工艺并不复杂，投资少、见效快，因此发展迅速。
２０００年油漆产量比１９９９年增加７．１７％，２００５年将比２００４年增加２．２８％。
随着石化工业的发展，异构体二甲苯应用范围扩大，如邻二甲苯主要用于制造苯酐。
较长时期，我国二甲苯供不应求，因此都有不同数量的进口，每年的进口量都在１０一２０万ｔ。
由于国际市场石油的紧缺，二甲苯需求将更趋紧张。
２００６年１月第３７卷第１期。
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‰三３７３原料粗苯的来源粗苯是炼焦煤气净化的副产品。
只有高温炼焦，且有煤气洗苯和苯蒸馏回收装置时，才能生产焦化粗苯。
焦化粗苯的产量与炼焦煤中的挥发分组成、炼焦条件、洗苯吸收剂等相关。
一般粗苯的产量是装炉煤的Ｉ％左右。
我国由于钢铁工业的兴起，导致焦炭产量急增。
目前，据不完全统计，我国机焦产量在２５０００万ｔ／ａ，扣除部分机焦生产厂未投产的洗苯和苯回收蒸馏装置，我国粗苯的产量大约在２５０万ｔ／ａ左右。
这些粗苯大部分由酸洗精制苯工艺进行加工，少量由加氢精制加工处理。
酸洗精制粗苯的加工能力为１２０万ｔ／ａ，加氢精制粗苯的处理能力为１５万ｔ／ａ。
因而还有１００万ｔ／ａ的粗苯富裕量有待加工，所以国内很多厂在立项或准备建设苯精制装置。
４粗苯加工技术煤粗苯加工有两种主流技术，一是酸洗法，二是加氢法，现分述如下。
４．１酸洗法原料粗苯经初步蒸馏，脱除低沸点不饱和化台物及硫化物，如二硫化碳、环戊二烯、戊烯等。
然后混合分进入两苯塔，分离出轻苯和重苯，重苯用于生产古马隆，轻苯用浓硫酸进行洗涤，除去其中与苯类沸点相近的不饱和化合物及硫化物，如噻吩、茚、异丁烯等，同时产生再生酸和酸焦油。
脱去不饱和化合物及硫化物的混合分进行连续蒸馏，分别蒸出苯、甲苯、二甲苯。
工艺流程如下：粗苯一初馏一两苯一酸洗一连续蒸馏４．２高温高压加氢典型的高温高压加氢技术是Ｌｉ蝴法，工艺流程如图ｌ。
重苯图１Ｌｎｏ】法加氢工艺流程加Ｈ：条件：ｌ＿６ｌＯ℃，Ｐ＝６．０ＭＰａ。
粗苯先经预分馏塔分出轻、重苯。
重苯作为生产古马隆树脂的原料，轻苯去加氢。
加氢油在高压分离器分出循环氢后在苯塔内分离出纯苯。
塔底残油返回加氢精制系统继续脱烷基。
循环氢经ＭＥＡ脱硫后大部分返回加氢系统循环使用，少部分送至制氢单元，制得的氢气作为加氢系统的补充氢。
制氧系统温度压力较高，流程也很复杂，建议用ＰＳＡ方法从煤气中制取氢气。
４．３低温低压加氢蒸馏典型的低温低压加氢蒸馏有德国的ｕｈｄｅ（ｍｏｒＰｂｙｌａｎｅ萃取）和美国的Ｓｈｅ】】一ｕｏＰ（液／液萃取蒸馏），其主要工艺相同，仅蒸馏萃取有区别。
主要工艺流程如图２。
重芳烃（ｃ。
＋）圈２低温低压加氢工艺纯苯纯甲苯混合二甲举加氢条件：ｔ＝３００一３８０℃，Ｐ＝３．０—４．ＯＭＰａ。
粗苯经预分馏塔分出轻苯和重芳烃（ｃｆ），重芳烃（ｃ，）去生产古马隆，轻苯去加氢。
轻苯经预反应器蒸发器和主反应器得到加氢油，经高压分离器分出循环气体循环使用，加氢油经稳定塔排出尾气后进人液一液萃取或萃取蒸馏系统，得到芳烃馏分和非芳烃。
芳烃馏分精馏系统分离出纯苯、纯甲苯和混合二甲苯。
从系统中连续排放部分循环气，同时连续补人用ＰｓＡ法制得的氢气。
几种粗苯加工技术比较见表３。
从表３可以看出，低温加氢技术有明显优势，也比较适合中国国情。
低温加氢工艺分两种蒸馏方式：萃取蒸馏（ｍｏｒｐｈｖｌａＩｌｅ）和液／液萃取，两种工艺比较见表４。
萃取蒸馏比液／液萃取有明显的优越性，特别在焦化粗苯的加工中，ｍｏｒｐｈｙｌａｎｅ萃取蒸馏有更多应用示例，在中国也有成功投产的示范厂。