试题一一、概念题（20分，1分/个）1．实际气体全部液化应满足的条件是 （ ） a. C C ,p p T T >> b. 1,1r r <<p T c. *r ,1T p p T ><(*T p 为T 温度下的饱和蒸气压) d. 1,1r r <>p T2．理想气体经过焦-汤节流膨胀过程后，以下热力学函数的变化何者为零？（ ） a. G ∆ b. U ∆ c. F ∆ d. S ∆3．某化学反应恒温恒压下在可逆电池中完成时从环境吸热，则 （ ） a. 0>∆G b. 0>∆U c. 0>∆H d. 0>∆S4．化学反应O(s)Ag (g)O 21Ag(s)22=+的平衡体系中，可能平衡共存的相数最 多有 （ ） a. 2相 b. 3相 c. 4相 d. 5相5．一定温度、压力下，化学反应O(s)Ag (g)O 21Ag(s)22=+可能自动发生的条 件是 （ ） a. 0>∆S b.反应体系的压力熵ϑp p K Q >c. 0B B <∑μvd. 0m r <∆ϑG6．下列电解质溶液中平均活度系数最小的是 （ ） a. 0.01mol ⋅kg -1LaCl 3 b. 0.01mol ⋅kg -1CaCl 2c. 0.01mol ⋅kg -1KCld. 0.001mol ⋅kg -1KCl7．隔离体系中发生下列过程，一定可逆的过程是： （ ） a. 0=∆G b. 0=∆H c. 0=∆S d. 0=∆U8．将少量的3AgNO 溶液逐渐滴加到0.50dm 3、0.02mol ⋅dm -3的KCl 溶液中制成 AgCl 溶胶，在外电场作用下胶粒将 （ ） a. 静止不动 b. 向负极移动 c. 向正极移动 d. 作自由热运动9．一定温度下，液体A 和B 饱和蒸气压的关系为*B *A 2p p =，已知A 和B 可形成理 想溶液，则相同温度下当体系达气液平衡时，若A 在液相中的浓度50.0A =x 时， 则A 在气相中的浓度A y 为 （ ）a. 1b. 0.33c. 0.67d. 0.5010．相同质量的A 与B 形成理想溶液，已知某温度下*B *A p p >，则体系在该温度下加压时 （ ）a. A y 增大，A x 增大b. B y 增大，B x 增大c. A y 增大，A x 减小d. B y 增大，B x 减小11．对纯水进行恒温加压，则其化学势将 （ ）a. 增大b. 减小c. 不变d. 变化方向不能确定12．某化学反应A 2A 2→的1m r mol kJ 5.400)K 300(-⋅=∆ϑH ，1m r mol kJ 5.305)K 400(-⋅=∆ϑH ， 则有 （ ） a. )A ()A (22m ,m ,p p C C > b. )A ()A (22m ,m ,p p C C <c. )A ()A (22m ,m ,p p C C =d. )A ()(A 2m ,m ,p p C C >13．第二类永动机的热机效率 （ ）a. 等于∞b. 等于0c. 小于0d. 等于114．造成液体过热的主要原因是 （ ）a. 气泡内压力下降b. 小气泡受曲界面压力差∆pc. 液柱静压力使气泡难以形成d. 过热时热力学上更稳定一些15．下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall ）效应最强的是 （ ）a. 食盐水溶液b. 大分子溶液c. 空气d. SiO 2溶胶16．电化学装置中常用饱和KCl 溶液做盐桥是因为 （ ）a. KCl 不易和其它物质反应b. 受温度影响较小c. K +和Cl -离子运动速度相近d. KCl 是强电解质17．硬脂酸钠加入水中后，溶液表面将发生 ( )a. 正吸附b. 负吸附c. 不变化d. 不能确定18．真实气体化学反应的哪种平衡常数只与温度有关： ( )a. ϑp Kb. ϑc Kc. y Kd. ϑf K 19．1mol 理想气体A ，已知298K 时其分子的配分函数为1.6,假定基态能量,0ε0=基态简并度10=g ，则分配在基态能级上的分子数0N 为 （ ）a. 0b. 6.02⨯1023c. 3.8⨯1023d. 9.6⨯102320．CO 和2N 的分子质量相同，两种分子的转动惯量相同，忽略振动对熵的贡献，CO 和2N 的摩尔熵的大小关系为 （ ）a. )N ()CO (2m m S S >b. )N ()CO (2m m S S <c. )N ()CO (2m m S S =d. 不确定二、简答题（20分，4分/个）1．简述什么是链反应及其一般特征，直链反应速率方程的建立一般采用什么近 似方法？2．试将反应 2HCl(m)2Ag(s)2AgCl(s))(H 2+=+ϑp 设计成原电池，说明 需测定什么数据，怎样用所测数据计算该反应的平衡常数？3．液体加热时有时会产生过热现象，简述其原因并说明怎样防止液体过热。

4．兰谬尔(Langmuir)吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。

5．A 与B 构成的溶液对拉乌尔定律产生最大正偏差，已知一定温度下*B *A p p >， 试画出其T x y --相图的示意图，若想通过精馏得到纯A 组分，对溶液组成有什么要求？三、计算题（60分）1．某气体的状态方程为nRT V p =+)(β ，其中β为常数项。

①试证明β=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂TV U ； ② 求1dm 3、1mol 该气体经过恒温膨胀过程体积增加一倍时体系的∆U 、∆H 。

2．1mol 液态水在373K 、101325Pa 下向真空膨胀，成为相同温度压力下的水蒸气，试求该过程体系的∆S 、∆F 及∆G ,并应用合适的判据判断该过程的方向。

已知水 的蒸发焓为1m vap mol kJ 6.40-⋅=∆H 。

3．反应P 2B A →+的速率方程为B A A d d c kc tc =-，25︒C 时1134s mol dm 102---⋅⋅⨯=k 。

若将过量的反应物A 与B 的挥发性固体装入5dm 3的密闭容器中，并知道25︒C 时A 与B 的饱和蒸气压分别为10.133kPa 和2.072kPa ，试求：①A 与B 在气相的浓度c A 、c B ；②25︒C 下反应掉0.5molA 时所需要的时间 t =? （15分）4．葡萄糖（不挥发）溶于水形成稀溶液，其凝固点为 -4︒C ，求此溶液在25︒C 时的 蒸气压。

已知25︒C 纯水的饱和蒸气压为3.167kPa ，水的凝固点降低常数kg mol K 86.11f ⋅⋅=-K 。

（10分）5．298K 时，有一含Zn 2+和Cd 2+的浓度均为0.1mol·kg -1的中性溶液，用电解沉积法 把它们分离，问：（1）哪种金属首先在阴极析出？用铂作阴极，2H 在铂上的超电势 为0.6V ，在Cd 上的超电势为0.8V ，金属的超电势均为零，且不考虑析出金属引起的 氢离子浓度的变化。

（2）第二种金属析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？已知,V 7630.0/Zn Zn 2-=+ϑϕ,V 4028.0/Cd Cd 2-=+ϑϕ设活度系数均为1。

（10分）参考答案一．概念题1.c;2.b;3.d;4.c;5.c;6.a7.c;8.c;9.c; 10.a;11.a; 12.b; 13.d; 14.b; 15.d;16.c; 17.a; 18.d; 19.c; 20.a.二．简答题1.链反应：由大量的反复循环的连续反应（也包含一些对行和平行反应）组成的反应。

一般特征：链引发、传递、终止建立其速率方程常用的近似方法：稳态近似法、速控步近似法。

2. Ag(s)AgCl(s)|)HCl(|)(H Pt,2+b p ϑ)2HCl(2Ag(s)2AgCl(s))(H 2b p +=+ϑ±--=-=γF RT bb F RT E a F RT E E ln 2ln 2ln 22HCl ϑϑϑ b A F RT E γF RT E bb F RT E 303.22ln 2ln 2+=-=+±ϑϑϑ 令 ϑb b F RT E y ln 2+= 则bc E y +=ϑ 给出b ,测出E ,可求知y 。

做出y ~~b 图，外推至b →0，求出ϑE 。

E b N则 αm r ln K K RT F zE G a −−→−-=-=∆求出ϑϑ 。

3. 过热现象：沸点温度下液体不沸腾的现象。

原因：曲界面压力差使小汽泡难以形成。

防止办法：加沸石。

4. Langmuir 吸附基本假定：（1）固体表面是均匀的；（2）被吸附分子间无相互作用力；（3）吸附是单分子层的；（4）吸附是动态平衡。

吸附等温式： apap +=1θ式中：θ——覆盖率；a ——吸附平衡常数；p ——吸附平衡压力。

5.TB *T B欲得纯A 组分：总组成 B z z <。

三．计算题1.解： 31dm 1mol.r.g−−−−−→−∆∆↑H U V T .....恒 32d m 1m o l.r.gnRT V p =+)(βV p S T U d d d -=p T p T p V S T V U VT T -⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=-⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ (1) 由： n R T V p =+)(β得： V nR T p V=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ (2) 把(2)代入(1)中,则得到： β=⎪⎭⎫⎝⎛∂∂T V U 证毕 ∴ βββ=-==∆⎰21)(d 12V V V V V U)()(1122V p V p pV U H -+=∆+∆=∆β012=+--+=V n R T V n R Tβββ 2. 解：,K 373O(l)mol.H 12 −−−→−=....0...外p 5P a 10132O (g )1m o l.H 2定温定压可逆相变设计如上可逆过程，则113m vap K J 8.108K J 373106.401--⋅=⋅⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯=∆=∆T H n S 0=∆-∆=∆S T H G S T pV H S T U F ∆-∆-∆=∆-∆=∆)( 0J 3101J )373314.81(22<-=⨯⨯-=-=-≈nRT V p T pV H T U T Q T Q S )(∆-∆-=∆-=-==∆体外外 13K J 373373314.81106.40-⋅⎥⎦⎤⎢⎣⎡⨯⨯-⨯-=-∆-=T nRT H 1K J 5.100-⋅-= 0K J 3.81iso >⋅=∆+∆=∆-外S S S 过程自发进行。