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污水的化学处理 3.2 混凝




决定了:
胶粒能相互聚结,还是长期保持稳定的分散状态
3.胶体的脱稳机理


胶体颗粒保持分散的悬浮状态的特性称为胶体的 稳定性(stabilization)。 胶体因电位降低或消除,从而失去稳定性的过程 称为脱稳(destabilization)。 混凝的机理:混凝可分为压缩双电层、吸附电中 和、吸附架桥、沉淀物网捕四种机理。


吸附架桥作用主要是指链状高分子聚合物在 静电引力、范德华力和氢键力等作用下,通 过活性部位与胶粒和细微悬浮物等发生吸附 桥连的过程。 本机理能解释当废水浊度很低时有些混凝剂 效果不好的现象。因为废水中胶粒少,当聚 合物伸展部分一端吸附一个胶粒后,另一端 因粘连不着第二个胶粒,只能与原先的胶粒 粘连,就不能起架桥作用,从而达不到混凝 的效果。
o
聚合硫酸铁 PFS
[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
精制硫酸铝 AS
Al2(SO4).18H2O
聚合氯化铝 PAC
[Al2(OH)nCl6-n]m
聚合硫酸铝 PAS
[Al2(OH)n(SO4)3-n/2]m
聚硫氯化铝 PACS [Al4(OH)2nCl1-2n(SO4)]m
(2)有机高分子类混凝剂
Hale Waihona Puke 1.混凝剂水处理对混凝剂的要求:

混凝效果好; 对人类健康无害; 价廉易得; 使用方便。 目前常用的混凝剂传统上按化学组成可分为无机 盐类和有机高分子类。
常用混凝剂及其性能
(1)无机盐类
1)三氯化铁(ferric chloride)



无水物、结晶水物和液体,其中常用的是 FeCl3· 6H2O,极易溶于水。 优点:形成的矾花沉降性好,处理低温水或低 浊度水效果比铝盐好,适宜的 pH 值范围较宽; 缺点:处理后的水的色度比铝盐的高,腐蚀性 大。
3)硫酸铝(aluminum sulfate, alum)


工业产品有精制和粗制两种。精制硫酸铝是白色 结晶体。粗制硫酸铝的Al203含量不少于14.5%- 16.5%,不溶杂质含量不大于24%-30%。 优点:价格较低,使用方便,混凝效果好。 缺点:当水温低时硫酸铝水解困难,形成的絮体 较松散。由于杂质含量高,所以渣量大。
5)活化硅酸(activated silicate)



活化硅酸实质上是硅酸钠在加酸条件下水解聚 合反应进行到一定程度的中间产物。 对胶体的混凝是通过吸附架桥使粒子粘连而完 成的。 优点:絮凝体形成快且粗大、密实,在低水温、 低碱度条件下也能良好絮凝,适用pH值范围宽。 与其它的混凝剂配合使用,特别是与铝盐和铁 盐混合使用,可缩短沉降时间,节省混凝剂用 量。

碰撞而作无规则的布朗运动,布朗运动足以抵 抗重力影响,具有动力学稳定性;
带电,同类胶体微粒带有同性电荷。 水化膜, 许多水分子被吸引在亲水胶体微粒

周围,形成水化膜。
胶粒在水中受影响分析:

胶粒间静电斥力,与ξ电位成正比 布朗运动,有靠动能将胶粒推近到范德华 力作用距离范围的趋势。 范德华力,与胶粒间距的2次方成反比
—CH2—CH—
CONH2 n
其中 n 称为聚合度

当废水浊度低时,宜先投加其他混凝剂,再投加 聚丙烯酰胺,使胶体颗粒先脱稳到一定程度,为 聚丙烯酰胺的絮凝作用创造有利条件; 当废水浊度高时,应先投加聚丙烯酰胺,再投加 其它混凝剂,以让聚丙烯酰胺先在高浊度水中充 分发挥作用,吸附部分胶粒,使浊度下降,其余 胶粒由其它混凝剂脱稳,再由聚丙烯酰胺吸附, 这样可以降低其它絮凝剂的用量。
(polyelectrolytes)


分类:高分子混凝剂分为天然和人工两种,其中 天然高分子混凝剂的应用远不如人工的广泛,主 要原因是电荷密度小,分子量较低,且容易发生 降解而失去活性。 根据高分子聚合物所带基团能否离解及离解后所 带离子的电性,有机高分子混凝剂可分为阴离子 型(anionic)、阳离子型(cationic)和非离子型 (nonionic)
2)硫酸亚铁(ferrous sulfate)



FeSO4· 7H2O 是半透明绿色晶体,易溶于水, 在水温2O℃时溶解度为21%。 硫酸亚铁离解出的Fe2+只能生成最简单的单核 络合物,因此,不如三价铁盐混凝效果好。 残留在水中的Fe2+会使处理后的水带色,Fe2+ 与水中的某些有色物质作用后,会生成颜色更 深的溶解物。因此,使用硫酸亚铁时应将二价 铁先氧化为三价铁,然后再起混凝作用。

三、混凝剂与助凝剂
凝聚、絮凝和混凝这三个词常引起混淆。 凝聚(coagulation)是指胶体被压缩双电层而脱 稳的过程; 絮凝(flocculation)则指胶体由于高分子聚合物 的吸附架桥作用聚结成大粒絮体的过程; 混凝(coagulation - flocculation)则包括凝聚 与絮凝两种过程。
(2)有机高分子类混凝剂
特点:高分子混凝剂一般为链状结构,各单体 间以共价键结合。 在一般情况下,不论混凝剂为何种离子型, 单体的总数称为聚合度,高分子混凝剂的聚合 对不同电性的胶体和细微悬浮物都是有效的。 度约从1000-5000,甚至更高。高分子混凝剂 但如为离子型,且电性与胶粒电性相反,就 溶于水中,将生成大量的线形高分子。 能起降低电位和吸附架桥双重作用,可明显 作用机理: 提高絮凝效果。 ( a )由于氢键结合、静电结合、范德华力等作 用对胶粒的吸附结合; (b)线型高分子在溶液中的吸附架桥作用。

聚合氯化铝优点:
(a)应用范围广,对各种废水都可以获得较好的混 凝效果。 (b)易快速形成大的矾花,沉降性能好,投药量一 般比硫酸铝低,过量投加时也不会象硫酸铝那 样造成水浑浊。 (c)适宜的pH值范围较宽(在5-9之间),且处理后 水的pH值和碱度下降较小。 (d)水温低时,仍可保持稳定的混凝效果。 (e)其碱化度比其它铝盐、铁盐为高,因此药液对 设备的侵蚀作用小。
主要性能 混凝效果不受水温影响,最佳PH为6.0‾8.4, 但在4.0‾11范围内仍可使用。易溶解,絮体大 而密实,沉降快,但腐蚀性大,在酸性水中易生 成HCl气体而污染空气 用量小,絮体生成快,大而密实。腐蚀性比 FeCl3小,所需碱性助剂量小于PAC以外的铁铝 o 盐。适宜水温10‾50 C,PH5.0‾8.5,但在 4.0‾11范围内仍可使用 含Al2(SO4)250‾60%。适宜水温20‾40 C, PH6.0‾8.5。水解缓慢,使用时需加碱性助 剂,卫生条件好,但在废水处理中应用较少,在 循环水中易生成坚硬的铝垢 对水温、PH值和碱度的适应性强,絮体生成快 且密实,使用时无需加碱性助剂,腐蚀性小。最 佳PH值为6.0‾8.5, 使用条件与硫酸铝基本相同,但用量小,性能 好。最佳PH值为6.0‾8.5,使用时一般无需加 碱性助剂 系新型品种,絮体生成快,大而密实。对水质的 适应性强,脱色效果优良。最佳PH为 5.0‾9.0,消耗水中碱度小于其他铁铝盐,无需
第二节 化学混凝法
一、混凝对象和用途 二、废水中胶体颗粒的稳定性及脱稳机理 三、混凝剂与助凝剂 四、影响混凝的因素 五、投药方法及调制设备 六、混合与反应 七、混凝方法的优缺点
一、混凝对象和用途

混凝是通过向废水中投加混凝剂(coagulant),破坏胶体 的稳定性,使细小悬浮颗粒和胶体微粒聚集 (aggregation) 成较粗大的颗粒而沉降与水分离,使废水 得到净化。 各种废水都是水和水中均匀分布的细小颗粒所组成的 分散体系,按颗粒的大小,分散体系可以分成三类:




凝聚是瞬时的,所需的时间是将化学药剂扩散 到全部水中的时间。 絮凝则与凝聚作用不同,它需要一定的时间让 絮体长大,但在一般情况下两者难以截然分开。 混凝剂(coagulant):一般把能起凝聚与絮凝作 用的药剂统称为混凝剂。 助凝剂(coagulant aids):当单用混凝剂不能取 得良好效果时,可投加某类辅助药剂以提高混 凝效果,这种辅助药剂称为助凝剂。
胶核 (nuclear) 吸附层(固定层) stationary layer 扩散层 diffuse layer
胶粒(colloidal particle)
胶团(colloidal micelle)
2. 胶体稳定性的原因:
粒径小,一般直径为10-9-10-7m; 布朗运动, 颗粒在废水中受水分子热运动的
6)聚合硫酸铁(poly-ferric sulfate,
PFS)



化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m 优点:投加剂量小,絮体生成快,对水质的 适应范围广以及水解时消耗水中碱度少。 它与聚合铝盐都是具有一定碱化度的无机高 分子聚合物,且作用机理也颇为相似。
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名称 三氯化铁
代号 分子式 FC FeCl.6H2O

(3)微生物絮凝剂

也称第三代絮凝剂,首先在日本研制开发成功。 是通过微生物发酵抽取,精制而成的一种高效水 处理药剂。与普通混凝剂相比,具有更强的凝聚 性能,可使一些难降解的高浓度废水得到混凝, 另外它易于固液分离,形成沉淀物少,易被微生 物降解,无毒无害,无二次污染,使用范围广, 具有除浊脱色功能。

(1)压缩双电层机理
(modification of the electrical double layer)



双电层的厚度与溶液中的反离子的浓度有关。当 向溶液中投加电解质,使溶液中离子浓度增高时, 则扩散层的厚度将减小。 该过程的实质是加入的反离子与扩散层原有反离 子之间的静电斥力把原有部分反离子挤压到吸附 层中,从而使扩散层厚度减小。 由于扩散层厚度的减小,胶粒得以迅速凝聚。
4)聚合氯化铝(poly-aluminum chloride,

PAC) 聚合氯化铝是一种高分子混凝剂,简称PAC(polyaluminium chloride)其化学式可写为[Al2(OH)nCl6n]m,式中n可取1到5中间的任何整数,m为10的 整数。这个化学式实际是指 m个 Al2(OH)nCl6-n 单 体的聚合物。 聚合氯化铝中OH与Al的比值对混凝效果有很大关 系,一般可用碱化度B表示:B=[0H]×100%/3[Al], 例如n= 4时,碱化度B=[4/( 3×2)]×100%=66.7 %。一般要求B为40%-60%。
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