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无机化学-配合物的结构和性质


当配合物中配位体不止一个时,配位体命 名的先后顺序:
① 先无机配体,后有机配体
cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 ·二 (三苯基磷)合铂(II)
② 先列出阴离子,后列出 中性分 子(的名称)
K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
[Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸叠氮•五氨合钴(Ⅲ)
(bpy) (H4edta)
3、配位数 A、定义:直接与一个中心离子(或原子)
结合的配位原子的数目称为该中心离子(或原子) 的配位数。
单齿配体: 配位数 = 配体的总数 多齿配位体:配位数 = 配体数× 配位基数
据实如指验:出事A,实g计(来N算H确3中)定2+心配:离位配子数位的。数配2;位数时,要根 Cu(en)32+:配位数6。
配体数
一、二…
合 配体名称
L ·L ’
中心离子 (氧化数)
罗马数字
[Fe(CN)6]3-
六氰合铁(III) 离子
2、含配阴离子的配合物
配体数
配体

酸 中心离子 (氧化数)
外界
离子
如:K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾
3、含配阳离子的配合物
外界 离子

配体数

配体
中心离子 (氧化数)
如:[Cu(NH3)4]SO4
Cs常3C见oC配l5位数经是实2、验4确、定6、为8:。Cs2[CoCl4]CsCl
B、影响配位数大小的因素: a、离子的电荷: 中心离子的电荷越高,配位数越大。
[PtCl6]2-
[PtCl4]2-
常见的中心离子电荷与配位数的定量关
系是:+1=2、+2=4(6)、+3=6(4)、+4=6(8)。
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
[Co(en)3]Cl3 三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ)
注意
有些配体具有相同的化学式,但由于配位原 子不同,而有不同的命名
某配些分体子或基团配,位作原配子体后读法上命有名所改变
ONO-
如NO-2 SCN-
CO OH-
NCS- NO
O
亚硝酸根
羰基
N
硝基
羟基
S
硫氰酸根
N亚硝基异硫氰酸根
配合物的结构和性质
基本要求 1.掌握配位化合物的定义、组成、化学式 和命名。 2.掌握配位化学键理论中的价键理论。 3.了解和掌握配合物在水溶液中的平衡及 平衡的移动,掌握简单的配位计算。 4.掌握螯合物的概念和特性,了解配合物 形成和配位原子在周期表中的分布。
8.1 配合物的基本概念 化合价理论。 符合化合价理论的化合物:简单化合物。 复杂化合物:配位化合物。
(2) 配位化合物的定义:
由可以给出孤对电子或π电子的一定 数目的离子或分子(称为配体)和接受孤 对电子或π电子的原子或离子(统称中心 原子)以配位键结合形成的化合物。
(3) 形成配合物的条件
配体有孤 对电子
中心原子 有空轨道
配位键的存在是配合物与其它物质最本质的区别
8.1.2 配合物的组成 [Co(NH3)6]Cl3
配位体的半径越大,配位数越小。
如AlF63-、AlCl4-。
c、反应条件:
经验证明: 增大配体浓度 配合物 [Cu(NH3)4]SO4
降低反应温度 K3[Fe(CN)6]
形成体 配体
配离子电荷
Cu2+
Fe3+
有N利H于3 形成高配位数C的N配- 合物
+2
(+3)+(-1)×6=-3
外界
SO42-
4. 配配离离子子的电[荷Cu(NH3)4]2+
配位原子:在每个配位体中,直接提供孤电 子对的原子.
如 例:N[CH3分u(子N的HN3原)4]子2+是配位原[F子e(。CO)5] 配体通常能做N配H位3原子的元素多为C非O金属原子。
配位基数:一个配体中所含的配位原子数目.
根据一个配体中所含配位原子个数
b、配位体分类:
单齿配体 多齿配位体
H2O NH3 CO
OH NH2 S 2
中性配体
阴离子配体
CH2CH2 H2N NH2
乙二胺(en)
H2
H2
2+
CH2N
NCH2
Cu
CH2N H2
NCH2 H2
乙二胺合铜配离子的结构式
常见多齿配体
分子式

O
CC
-O
O-
名称 草酸根
乙二胺
缩写符号 (OX) (en)
NN
NN
邻菲罗啉 (o-phen)
联吡啶
乙二胺 四乙酸
③ 同类配体(无机或有机类)按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。
8.1.1 配合物的定义 1、定义
(1) 配合物的形成: 实验演示
BaCl2溶液
CuSO4溶液
BaCl2溶液
CuSO4溶液+过量氨水
NaOH溶液
CuSO4溶液
NaOH溶液
CuSO4溶液+过量氨水
无水乙醇
CuSO4溶液+过量氨水
示有 SO42-
示有 SO42-
示有Cu2+ 未能查出Cu2+ X射线晶体衍射证明为 [Cu(NH3)4]SO4
中心
原子

(中

心离

子)
内界、内界离 子、配离子
外界离子
配合物
配 位 数
+
4-
K4[Fe(CN)6]
中心 原子
配位体
外界
内界
配合物
[PtCl2(NH3)2] 无外界
配离子电荷
1、中心原子 (中心离子) M a、定义:配合物的形成体,提供接受孤电 子对或不定域电子的空轨道。
过渡金属阳离子 电中性金属原子 b、中心原子类型: 阴离子 如I5-{[I(I2)2]-} 高氧化态的P区非金属元素
K+ [Fe(CN)6]3-
配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和
= - 外界离子的电荷
小结:配合物的特征
成键类型: 配位键
最本质的特征
成键条件: 中心原子 配体
有空轨道
有孤对电子或不定域电子
结构特点: 呈一定的几何构型
存在方式 : 溶液中,晶体中
8.1.3 配合物的命名 1、配离子的命名 命名顺序:
配位体电荷越高,增大了中心离子与配
体间的吸引力和配体间的排斥力,使得配位 数减小。
如 Zn(NH3)62+、Zn(CN)42-。
b、半径:
中心原子的半径越大,配位数越大。
如AlF63-、BF4-。 注意:若中心原子半径过大,反而会由于 键长过长而削弱中心原子与配体的结合,使得 配位数降低。
如:CdCl64- (rCd2+=97pm) 、 HgCl42- (rHg2+=110pm)。
例: [SiF6]2-
c、根据中心原子的数目对配合物的分类:
单核配合物:含有一个中心原子的配合物。
多核配合物:含有两个或两个以上中心原子 的配合物。
OH2
OH2
2+
N
O
O
N
Ni
O N
OH2
Ni
O N
OH2
-草酸根·二(二水·乙二胺)合二镍(II) 离子
2、配位体 L
a、定义:提供孤对电子或多个不定域电子 的离子或分子。
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