课时 3 盐类的水解[2018 备 考 · 最 新 考 纲 ] 1．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素。

2.了解盐类水解的应用。

考点一 盐类的水解及其规律 (考点层次 B→共研、理解、整合)1．定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H＋或 OH－结合生成弱电解质的反应。

2．实质→c (H＋)≠c (OH －)→溶液呈碱性或酸性3. 特点4. 规律有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。

盐的 类型实 例是否 水解 水解的 离子溶液的 酸碱性溶液的 pH 强酸 强碱盐NaCl 、KNO 3否中性pH ＝7强酸 弱碱盐 NH 4Cl 、 Cu(NO 3)2是 NH ＋4、Cu 2＋酸性pH<7弱酸 强碱盐CH 3COONa 、Na 2CO 3是CH 3COO－、CO23－碱性pH>75. (1)一般要求如NH4Cl 的水解离子方程式为NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋。

(2)三种类型的盐水解方程式的书写。

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如 Na2CO3的水解离子方程式为CO23－＋H2O HCO－3＋OH－。

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

如 FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

如 Na2S 溶液与 AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为 2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。

VS教材高考1．(SJ 选修4·P853 改编)现有浓度为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液①Na2CO3②NaHCO3③NaAlO2④CH3COONa ⑤NaOH这五种溶液的pH 由小到大的顺序是( )A．⑤③①②④B．①④②③⑤C．④②①③⑤D．②④①③⑤答案 C2．(SJ 选修4·P866 改编)下列水解的离子方程式正确的是( )A．HCO－3＋H2O CO2↑＋OH－B．S2－＋2H2O H2S＋2OH－C．Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3↓＋3H＋D．CO23－＋H2O HCO－3＋OH－答案D3．(溯源题)判断下列说法是否正确c NH＋4(1)向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1(×)c Cl－(2)0.1 mol/L CH3COONa 溶液pH>7，证明乙酸是弱酸(√)(3)饱和NaClO 溶液pH 约为11：ClO－＋H2O HClO＋OH－(√)(2016·课标全国Ⅲ，13C)(2016·上海，6B)(2015·北京理综，11B 改编)(4) 25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的 pH ＝7(×)(2015·重庆理综，3B)探源：本高考题组源于教材 RJ 选修 4 P 79“活动与探究”与 P 81“问题解决”及其拓展，对盐溶液的酸碱性及水解方程式的书写进行了考查。

[拓展性题组]题组一 水解实质及水解离子方程式书写 1．基础知识判断(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)酸式盐溶液一定呈酸性(×)(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性(×) (3)N a 2C O 3 溶液显碱性的原因：C3＋2H 2O H 2CO 3＋2OH －(×)(4)向 NaAlO 2 溶液中滴加 NaHCO 3 溶液，有沉淀和气体生成(×) (5)Na 2CO 3 溶液中加入少量 Ca(OH)2 固体，CO 23－水解程度减小，pH 减小(×) (6) 常温下，pH ＝11的 CH 3COONa 溶液和 pH ＝3 的 CH 3COOH 溶液，水的电离程度相同(×) 2．在盐类发生水解的过程中，正确的说法是( )A ．盐的电离平衡被破坏B ．水的电离程度逐渐增大C ．溶液的 pH 发生了较大改变D ．水解后溶液一定呈酸性或碱性解析 盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的 H ＋或 OH －，破坏了水的电离平衡， 促进了水的电离，A 错误，B 正确；但水解程度是微弱的，故 pH 改变不大，C 错误；醋酸铵水解后，溶液仍呈中性，D 错误。

答案 B 3．按要求书写离子方程式(1)NaHS 溶液呈碱性的原因 。

(2) 实验室制备 Fe(OH)3 胶体。

(3) NH 4Cl 溶于 D 2O 中。

(4) 将 NaHCO 3 溶液与 AlCl 3 溶液混合 。

(5) 对于易溶于水的正盐 M n R m 溶液，若 pH>7，其原因是；若pH<7，其原因是。

解析(5)pH 大于7 是由于酸根离子水解呈碱性，pH 小于7 是由于弱碱阳离子水解呈酸性。

答案(1)HS－＋H2O H2S＋OH－(2)Fe3＋＋3H2O△,Fe(OH)3(胶体)＋3H＋(3)NH＋4＋D2O NH3·HDO＋D＋(4)Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑(5)R n－＋H2O HR(n－1)－＋OH－M m＋＋m H2O M(OH)m＋m H＋【练后归纳】①判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。

②盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。

例如：Na Cl 溶液呈中性，是因为 NaCl 是强酸强碱盐，不水解。

又如 CH3COONH4溶液呈中性，是因为 CH3COO－和 NH ＋4的水解程度相当，即水解过程中 H＋和OH－消耗量相等，所以 CH3COONH4水解仍呈中性。

题组二水解规律及其应用4.室温下0. 1 mol/L 的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，在室温下，下列说法错误的是( )A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质C．上述溶液中 CN－的水解程度大于 NH ＋4的水解程度D．室温下，0.1 mol/L NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中 CN－的水解程度解析室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A 正确；HCN 和NH3·H2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于NH ＋4的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O 是比HCN 强的电解质，故B 错误，故C 正确；CN－、NH ＋4相互促进水解，所以0.1 mol/L NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下NH4CN 溶液中CN－的水解程度，故D 正确。

答案 B5.(2017·大连重点中学联考)25 ℃时，浓度均为0.1 mol·L－1的溶液，其pH 如下表所示。

有关说法正确的是( )A．酸性强弱：23B．①和②中溶质均未水解C．离子的总浓度：①>③D ．④中：c (HCO －3 )＋2c (CO 23－)＋c (H 2CO 3)＝0.1 mol·L －1解析 相同浓度时，pH ：NaHCO 3>NaF 则水解程度：HCO －3>F －，根据“越弱越水解”知，酸性： H 2CO 3<HF ，A 项错误；①中溶质 NaCl 为强酸强碱盐，不水解，②中溶质 CH 3COONH 4 为弱酸弱碱盐，发生相互促进的水解反应，B 项错误；根据电荷守恒知，①、③溶液中离子的总浓度均为 2[c (Na ＋)＋c (H ＋)]，NaCl 对水的电离无影响，而 NaF 促进水的电离，①显中性，③显碱性，故①中c(H ＋)大于③中 c (H＋)，故离子的总浓答案C 【练后归纳】 盐类水解的规律及拓展应用 1. “谁弱谁水解，越弱越水解”。

如酸性：HCN<CH 3COOH ，则相同条件下碱性 NaCN>CH 3COONa 。

2. 强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。

如 NaHSO 4 在水溶液中：NaHSO 4===Na ＋＋H ＋＋SO 2－4 。

3. 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。

如 NaHCO 3 溶液中： C O 3H ＋＋C 3 (次要)，HCO －3 ＋H 2O H 2CO 3＋O H －(主要)。

(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如 NaHSO 3 溶液中：HSO －3 －3 ＋H 2O H 2SO 3＋OH －(次要)。

4. 相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 CO 2－3 >HCO －3 。

H ＋＋SO 23－(主要)，HSO5. 相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。

如 NH ＋4的水解： (NH 4)2CO 3>(NH 4)2SO 4>(NH 4)2Fe(SO 4)2。

拓展 同浓度的 Na 2CO 3、NaHCO 3①Na2CO 3 溶液中 c (CO 23－)>c (HCO －3) ②N aH C O 3溶液中 c (C 3 )<c (H 2CO 3) ③将二者混合，混合液中 c (C 3 )<c (HCO －3) 考点二 影响盐类水解平衡的因素 (考点层次 A→自学、识记、辨析)1．内因 决定 形成盐的酸或碱的强弱。

对应的酸或碱越弱就越易发生水解。

如酸性：CH 3COOH>H 2CO 3 ――→相同浓度的 Na 2CO 3、CH 3COO Na 溶液的 pH 大小关系为 pH(Na 2CO 3)>pH(CH 3COONa)。

2．外因(1)温度、浓度条件移动方向水解程度水解产生的离子浓度升高温度右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(稀释) 右移增大减小(2)①外加酸碱外加物质水解程度的影响弱酸阴离子弱碱阳离子酸增大减小碱减小增大提醒：①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的 H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

②向 CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与 CH3COONa 溶液水解产生的 OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－左移。

VS教材高考1．(RJ 选修4·P57“科学探究”改编)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )A．明矾溶液加热B．CH3COONa 溶液加热C．氨水中加入少量 NH4ClD．小苏打溶液中加入少量的NaCl 固体答案 B2．(RJ 选修4·P57“思考与交流”改编)将浓度为0.1 mol·L－1Na2CO3溶液加水稀释，下列结论错误的是( )A．水解平衡正向移动B．各微粒浓度均变小(除 H2O 外)C．溶液中离子数目增多c Na＋D. 比值增大c CO23－答案 B3．(溯源题)[2015·天津理综，10(3)]FeCl3在溶液中分三步水解：Fe3＋＋H2O Fe(OH)2＋＋H＋K1Fe(OH)2＋＋H2O Fe(OH)＋2＋H＋K2Fe(OH)＋2＋H2O Fe(OH)3＋H＋K3通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为：x Fe3＋＋y H2O Fe x(OH) 3x－yy＋＋y H＋(1)欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)。