北 京 科 技 大 学 20120133年硕士学位研究生入学考试试题年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号：试题编号： 835 试题名称：试题名称： 有机化学B （共（共 5 页） 适用专业：适用专业： 化学化学 说明：明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
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一、完成下列反应 ( 共28题 60分 ) 1. 2 分
2. 2 分
NO 2
O 2N C C O O
H O 2N NO 2
Cl
3. 2 分
4. 2 分
5. 2 分
6. 2 分
?
EtONa Cl NCH 3O
CHPh
O 2N
Br N Br
3
?
Br 2 / CHCl 3
H 3C OH
CH 3
2
2CH 2CH 2Cl
AlCl 3
COOH
C C H
CH 2
H H COOH +
+HOOC ?CO 2
7. 2 分
8. 2 分
9. 2 分
10. 2 分
11. 2 分
KOH C 2H 5OH
CH 3Cl
CH(CH 3)2
CH 3CHC H 2OH
( )-R O Ph
H 2,Pd/C
?
CH2
CH3CHO NaOH
CHO
+
16. 2 分
？
17. 2 分
18. 2 分
24. 2 分
25. 2 分
26. 2 分
27. 4 分
28. 4 分
二、由指定原料合成下列化合物 ( 共 5题 30分 )
1. 6 分 用氯苯、环氧乙烷、环己酮合成：
2. 6 分 如何完成下列转变？
NH COOH C C
O
O I
__
3. 8 分 如何实现下列转变?
4. 6 分
由乙烯出发合成HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 。
5. 4 分 用两个碳的化合物合成
?D 2O Mg Et 2O
Br
,ClCH 2CH 2CH 2CH 2Cl +Na 2S ? (C 4H 8S)O
+HCl ? 2NaOH
?
?
CH 3C O -Na +
O
18
+CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH (CH 3)3CCOCH 3O
C(CH 3)3
三、由已知条件推测下列化合物结构 ( 共 5题 30分 )
1. 6 分
用邻硝基氟苯和丙二酸二乙酯为原料进行下列多步合成， 试写出A ～D 的结构。
2. 4 分
某化合物A,分子式为C 4H 4Cl 6,A 无光学活性,在碱性条件下水解后酸化得到一个二酸。
A 的NMR 谱只显示一个单峰,δH =2.6ppm,试推测A 的结构式。
3. 8 分
某旋光化合物A,分子式为C 5H 13N,溶于稀HCl,加入NaNO 2后得无色液体B （C 5H 12O ）。
B 可以被分离成有旋光的异构体。
B 用KMnO 4氧化得C （C 5H 10O ）。
C 则不能被分离成有
旋光的异构体。
B 和C 经碘仿反应后都得到异丁酸。
试推测A,B,C 的结构式 。
4. 6 分
化合物A(C 9H 10),其NMR: δ/: 2.3(单峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A 经臭氧化后再用H 2O 2处理,得到化合物B,B 的NMR: δ/:2.3(单峰,3H);7.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B 经氧化后得C,分子式为C 8H 6O 4,NMR 为δ/:7.4(多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C 经P 2O 5作用后,得到邻苯二甲酸酐。
试推出A,B,C 的结构,并指出各个峰的位置。
5. 6 分
某化合物A ，分子式为C 5H 6ClN ，为一具有吸湿性固体，能溶于水，在此溶液中加入碱能游离出B 。
B 为具有强烈臭味的油状物，它的NMR 谱只在去屏蔽区找到H 质子的信号，水层能使AgNO 3-H 2O 发生沉淀。
试推出A ，B 的结构式。
四、推测下列反应机理 ( 共 2题 14分 ) 1. 6 分
2. 8 分
D C 8H 7NO C C 8H 9NO 2H 2 / Pd
B
C 8H 7NO 4HCl / NaOH / H 2O A EtOH EtONa
CH 2(CO 2Et)2+F NO 2OH
五、根据要求设计实验（共1题，16分）
实验中需要使用某种固体有机物，但不确定现有该物质是否为纯品。
请利用实验室简单玻璃仪器，设计初步确定固体有机化合物纯度方案，说明实验原理，操作步骤，并指出操作关键实验步骤。