第1章绪论习题参考答案必做题：P10-111.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质，以及有机化合物的一般特点。

答案：有机化合物的一般特点：(1) 从组成上看，有机物的元素组成较简单，除了C、H外，含有O、N、S、P、X等少数几种其它元素。

然而有机物的数量非常庞大；(2) 从结构上看，有机物中原子间主要以共价键结合；同分异构现象普遍；许多有机物结构复杂；(3) 从性质上看，有机物易燃易爆，热稳定性差；熔沸点通常较低，挥发性较大，易溶于非极性或弱极性溶剂而难溶于水；反应速度较慢，且常伴副反应。

1.7 下列分子中，哪个可以形成氢键？a. H2b. CH3CH3c. SiH4d. CH3NH2e. CH3CH2OHf. CH3OCH3答案：d、e可以形成分子间氢键(因为只有d、e中，存在H与电负性较大、半径较小且带有孤对电子的N或O 直接相连)补充题：乙醚(bp 34.5 ºC)沸点比其同分异构体正丁醇(bp 117.3 ºC)低很多；但二者在水中溶解度却差不多(均≈ 8g/100g水)，试结合相关理论解释之.答案：(1) 乙醚不存在分子间氢键(因分子中不存在H与电负性较大的O直接相连，即不存在活泼H)，只存在偶极-偶极相互作用；而正丁醇存在分子间氢键(因正丁醇分子中存在OH，即存在活泼H)；所以对于这两个异构体，正丁醇由于分子间存在着更强的氢键作用力，沸点就要比乙醚高很多。

(2) 二者若都放入水中，乙醚分子、正丁醇分子都可与水分子形成分子间氢键；而且由于它们都带有4个C的烷基链，对氢键的影响程度差不多，因而在水中溶解度也差不多。

·第2章烷烃习题参考答案P27-292.2用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并答案：a.2,4,4－三甲基－５－(正)丁基壬烷b. 己烷(或正己烷)c.3,3-二乙基戊烷d. 3-甲基-5-异丙基辛烷(注意：主链的选取！)e. 2-甲基丙烷(或异丁烷)f. 2,2-二甲基丙烷(或新戊烷)g. 3-甲基戊烷h. 2-甲基-5-乙基庚烷各碳的级：(略)答案：a = b = d = e：均为2,3,5-三甲基己烷； c = f ：均为2,3,4,5-四甲基己烷2.8下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。

a. 庚烷与己烷b. 壬烷与3-甲基辛烷答案：a. 烷烃分子间存在色散力，随着分子量增大而色散力增强，从而沸点也随之升高，因此庚烷沸点比己烷高b. 烷烃的同分异构体，随着支链的增加，分子间空间障碍增大，分子间距离也增大，接触面减小，因而色散力减弱，沸点下降，因此壬烷沸点比3-甲基辛烷高。

2.9将下列化合物按沸点由高至低排列(不要查表)a. 3,3-二甲基戊烷b. 正庚烷c. 2-甲基庚烷d. 正戊烷e. 2-甲基己烷答案： c > b > e > a > d(由于烷烃分子间存在色散力，随着分子量的增大而色散力增强，随着支链的增加、分子间距离的增大而色散力减弱。

首先比较碳原子数，碳原子数越多沸点越高；然后对于相同碳数的异构体，可比较支链多少，支链越多沸点越低)2.10 写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。

答案：正丁烷一溴代产物的结构式：CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-Br ， CH 3-CH 2-CHBr-CH 3异丁烷一溴代产物的结构式： (CH 3)3CBr ， (CH 3)2CHCH 2Br2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：答案：稳定性 c > a > b(c 为叔烷基自由基，a 为仲烷基自由基，b 为伯烷基自由基，稳定性顺序：叔烷基自由基>仲烷基自由基>伯烷基自由基>甲基自由基)第3章 不饱和烃 习题参考答案P48-503.1 用系统命名法命名下列化合物答案：a. 2－乙基－１－丁烯b.2－丙基－１－己烯 c. 3,5－二甲基－３－庚烯 d. 2,5－二甲基－２－己烯3.8 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。

答案： c , d , e, f 有顺反异构a.CH 3CH 2CH 2CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2b. c.CH 3CH 2C CH 3CH 3c.C 2H 5HCCH 2IH( Z )－1－碘－2－戊烯( E )－1－碘－2－戊烯C 2H 5CCH 2I HHd.C HCCH(CH 3)2H( Z )－4－甲基－2－戊烯H 3CCHCHCH(CH 3)2H 3C ( E )－4－甲基－2－戊烯e.C H 3CCH C H( Z )－1,3－戊二烯H CH 2C HCH C H( E )－1,3－戊二烯H 3CCH 2f.C H 3CCHC( 2Z,4Z )－2,4－庚二烯HCH C 2H 5C H 3CCHCH CH C 2H 5H( 2Z,4E )－2,4－庚二烯C HCHCH 3CCH C 2H 5H( 2E,4E )－2,4－庚二烯C HCH C( 2E,4Z )－2,4－庚二烯H 3CCH HC 2H 53.9 用Z ，E 确定下列烯烃的构型。

a. b. c.答案： a. Z b. E c. Z 命名：a. (Z)-2-甲基-1-氯-2-丁烯 或反-2-甲基-1-氯-2-丁烯 b. (E)-4,4-二甲基-3-乙基-2-戊烯 c. (Z)-3-(2-氟乙基)-2-庚烯 答案：中条件直接用HClO 也可)答案： 稳定性：答案：a. 4－甲基－２－己炔 (注意：主链的选取及编号)b. 2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物：答案：a. CH 2=CH 2b. CH 3CH 3c. CH 3CHOd. CH 2=CHCle. CH 3C(Br)2CH 3f. CH 3CBr=CHBrg. CH 3COCH 3h. CH 3CBr=CH 2i. (CH 3)2CHBr(注：①炔烃加卤化氢时，催化剂最好采用相应的卤化汞HgX 2。

即加HCl 时用HgCl 2，加HBr 时用HgBr 2。

这是为了防止炔烃与HX 加成时，不相应的HgX ’2中其它卤素负离子X ’-与HX 中X -的竞争干扰。

②炔烃水合时，催化剂采用硫酸汞HgSO 4，而通常不用卤化汞。

这也是为了防止炔烃与水加成时，HgX 2中X -与H 2O 发生竞争加成而生成副产物)答案：a.CH 3CH 2CH 2C CHCH 3CH 2CH 2CClCH 3b.CH 3CH 2C CCH 3+KMnO 4+CH 3CH 2COOH+CH 3COOH424c.CH 3CH 2C CCH 3+H 2OCH 3CH 2CH 2COCH 3+CH 3CH 2COCH 2CH 3d.CH 2=CHCH=CH 2+CH 2=CHCHO CHOe.CH 3CH 2C CH+HCNCH 3CH 2C=CH 2CN3.22 分子式为C 6H 10的化合物A ，经催化氢化得2－甲基戊烷。

A 与硝酸银的氨溶液作用结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。

答案：CH 3CHCH 2C CHH 3C 推断过程：(略)相关反应式：B 不是端炔，所以不会与氯化亚铜氨溶液(或银氨溶液反应)产生沉淀。

B 的臭氧化反应：后者为乙二醛)补充题：采取适当原料合成下列化合物：思路：逆推过程：该邻二溴代物的前一步原料最直接的就是用环状烯烃C (C 加溴可得邻二溴代烷烃TM )。

C 又可由双烯合成法制备；分析环烯结构中哪一部分来自双烯体，哪一部分来自亲双烯体来(可采用课堂里所学方法)。

最后可得出更简单、更易得的原料A 与B ：答案：可采用环戊二烯与丙烯醛为最初原料制备:第4章 环 烃 习题参考答案P76-794.3 命名下列化合物或写出结构式：答案：a. 1,1－二氯环庚烷b. 2,6－二甲基萘c. 1-甲基-４-异丙基-1,4-环己二烯d. 4-异丙基甲苯 (或对异丙基甲苯)e. ２－氯苯磺酸 g. 1-乙基-3-异丙基-5-叔丁基环己烷(注意j 小题应画成顺式)4.7完成下列反应：f.CH 3O 3Zn －powder ,H 2Og.CH 3H 2SO 4H 2O ,h.+CH 2Cl 2AlCl 3答案：注意：主要是苄位氯化)4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。

A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。

推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。

答案：第5章旋光异构习题参考答案P94-965.3 举例并简要说明：(重要！)a.产生对映异构体的必要条件是什么？b.分子具有旋光性的必要条件是什么？c.含手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？答案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子有手性。

某个分子有手性，它就会存在对映异构；反之，若某个分子存在对映异构，则该分子必有手性。

比如：乳酸分子有手性，因此它存在着对映异构现象：(与镜像不可重叠，有手性) 存在一对对映体：b.分子具有旋光性的必要条件是：分子有手性。

分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素(对称面、对称中心等)引起的。

有手性的分子通常有旋光性，比如：乳酸分子有手性，其单纯的某一种异构体分子（或两者非等量的混合物），是具有旋光性的：c.含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性，也不一定有对映异构体。

比如：内消旋的(2R,3S) -酒石酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，因此没有手性，也没有旋光性：又比如：顺式的1,2-环丙烷二羧酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分子存在着一个对称面，同样没有手性，也没有旋光性：d.没有手性碳原子的化合物可能会有手性，因此也可能会有对映体。

比如：丙二烯型的化合物，(ab)C=C=C(ab)，若两端碳上的基团a与b不同，分子就既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：(存在手性轴)有比如：联苯型的化合物，也具有手性轴，如果两苯环相邻的两基团不同，就会使两个苯环平面错开一定的角度，这会造成分子既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：\5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。

指出可能有的旋光异构体的数目。

答案：L小题需分情况)其中L小题较特殊，如果考虑高温条件，该分子存在着酮-烯醇式的互变异构，那是没有旋光性的，因为烯醇式是平面型的，不存在手性；两种对映体通过烯醇式相互转化，含量相等，总体上没有旋光性。