实验室质量保证
(三)监测结果的表述
1.算术平均值: (X)
2.算术平均值 : 3.算术平均值: (X±s ) (X ±s,CV)
S n
4. 用臵信任间 X t
来表示
例:已知某地大气颗粒物中硫酸盐含量的平均水平为 1.35ug/m3,现欲了解目前水平是否大于以往水平,在该 地随机取大气颗粒物样品20个,测得 X=1.43 ug/m3, s=0.26,(选=0.05) 解:判断平均水平1.35 ug/m3 与测定结果1.43ug/m3是否有显 著性差异
一、实验用水
(一)蒸馏水
金属蒸馏器,
玻璃蒸馏器,
石英蒸馏器,
亚沸蒸馏器。
图9.1 亚沸蒸馏器示意图
(二)去离子水
•无氯水
•无氨水 •无二氧化碳水 (三)特殊要求的纯水 •无铅(重金属)水 •无砷水 •无酚水 •不含有机物的蒸馏水
二、试剂与试液
根据实际需要 妥善保存 注意保存时间 按规定注明配制日期及配制人员 试剂的规格:一级、二级、三级 纯度:“9”
X n X n Xn X2
Xn X2
Xn X1
1
Q
X X
2
X1 X1
1
n 1
Q
Q
X n 1 X 1
X n2 X 1 X3 X1
X 3 X1
X n X n2
X n X n2 Xn X3
表9.7 狄克逊检验临界值(Qa)表
2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法:适于多组测量值均值
在专门的毒气柜内进行,并与一般实验室、仪
器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交
叉污染。
实验的环境清洁也可采用一些简易装臵来
达到目的。
四、实验室的管理及岗位责任制
◇对监测分析人员的要求 :持证上岗
◇对监测质量保证人员的要求
◇实验室安全制度
◇药品使用管理制度
◇仪器使用管理制度
◇样品管理制度
第四节 监测数据的统计处理和结果表述
三、实验室认可与计量认证/审查认可(验收) 的关系及其发展
计量认证是通过计量立法,对凡是为社会出 具
公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核的一种
手段,也可以说计量认证是具有中国特点的政府对
实验室的强制认可。
审查认可(验收):是政府质量管理部门对依法设
臵或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立
条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权
四、直线相关和回归 (一)相关和直线回归方程
变量之间的关系有两种主要类型:
1、确定性关系:如欧姆定律:V=IR
2、相关关系:既有关系,又无确定关系。它们 之 间的关系式叫回归方程。 Y=a+bx;a,b为常数。
相关分析:讨论回归方程可靠程度
例:监测分析中标准曲线的回归
酚浓度与吸光度关系曲线 0.2 0.18 0.16 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 0.01 0.02 0.03 C 0.04 0.05 0.06
一、基本概念
(一)真值:理论真值、约定真值、相对真值
(二)误差及其分类:系统误差、随机误差、
过失误差、 绝对误差、相对误差
(三)偏差:个别或单次测量值与多次测量均
值的差值。常用表示方法如下:
1.绝对偏差: d i xi x 2.标准偏差:
3.相对标准偏差(变异系数
S
n 1 ( xi x) n 1 i 1 2 x i
表9.2 化学试剂的规格
级别 名称 代 某些国家通用 标志颜色 俄罗斯的等级和符号 号 等级和符号 绿色 红色 蓝色 G· R A· R C· P 分析纯Ч· Д· А 化学纯x· ч 纯Ч
R 一级品 保证试剂、优级纯 G· R 二级品 分析试剂、分析纯 A· 三级品 化学纯 C· P
三、实验室的环境条件
(二)可疑数据的取舍:
离群数据:与正常数据不是来自同一分布总
体,明显歪曲实验结果的测量数据—离群数据应
舍去
可疑数据:可能是但未经检验的离群数据—
取与否应统计检验(离群数据的统计检验)
1.狄克逊(Dixon)检验法:适于一组测量值的一致 性检验 a. 将一组数据由小到大排列 b. 计算统计量Q(P420表9-6 ) c. 根据给定的显著性水平和测定次数查Q的临界 值(P420表9-7)
•例:制备氰化物标准曲线时,氰化物标准物的加 入量和相应的吸光度值如下,确定其回归方程
解:
0.2 0.023 0.5 0.063 1 0.13 2 0.256 3 0.378 4 0.497 5 0.62
氰化物标准曲线
R2 0.9997
A
0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1
2 ( x x ) i
γ数值大小与变量之间关系见书P428图9-6到9-8 ※监测要求所测标准曲线的γ≥0.999 相关系数的显著性检验:t检验
计算统计量:
t
n2 1 2
查临界值(单 侧):tα,n’ N’=n-2
判断:t> tα,n’, γ有显著意义,x和y呈线性关系 t< tα,n’, γ无显著意义, x和y无直线关系
d. 对照判断:Q≤Qn,f ,可疑值为正常值,应 保留;Q> Qn,f ,可疑值为离群数据,应舍去
表9.6 狄克逊检验统计量Q计算公式
n值范围 可疑数据为最小值X1时
Q X
2
可疑数据为最大值Xn时
Q
Q
Q
Q
3~ 7
8~10 11~13 14~25
X1
X n X n X n X1
μ +3.000σ
99.73297
二、数据的处理和结果表述
(一)数据修约规则 :四舍六入五考虑
监测分析过程中,有效数字的位数常取决于所
用仪器的精度,如:滴定分析——小数点后2位
万分之一天平——小数点后4位
分光光度计——小数点后3位
标准偏差通常保留2位有效数字
四个数以上相加取平均值时,有效数字可多取一位
A
y = 3.3567x + 0.0143 R2 = 0.9676
系列1 线性 (系列1)
2.相关系数及其显著性检验
相关系数:表示两个变量之间关系的性质和密切程 度的指标,用γ表示,其取值在-1-1之间。
( x x) ( y y )
2
( x x)( y y)
2
a
2 ( y y ) i
表9.3 空气清洁度的分类
清洁度分类 100 10 000 100 000 工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒· m-2) 100 0 10 000 65 100 000 700 颗粒直径 /μm ≥0.5 ≥5.0 ≥0.5 ≥5.0 ≥0.5 ≥5.0
没有超净实验室条件的可采用相应措施。
例如,样品的预处理、蒸干、消化等操作最好
的一致性检验,也可用于一组测量值的检验 a. 将一组数据由小 到大排列 b. 计算
X
SX 、
和统计量T
T
X X SX
min
c. 根据给定的显著性水平和测定次数查T的临界值 d. 对照判断:T≤Tn,f ,可疑值为正常值,应保
留; 若T> Tn,f ,可疑值为离群数据,应舍去
表9.8 格鲁勃斯检验临界值(Ta)表
结论。
质量是质量保证的一部分,主要是对实验室的质量、
管理进行监督,包括实验室内部质量控制和外部
质量控制。
※一个实验室或一个国家是否开展质量保证活动是 表征该实验室或国家监测水平的重要标志
第二节
实验室认可和计量认证/ 审查认可概述
一、中国实验室国家认可制度 二、计量认证/审查认可 计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整
( xi ) 2 n
s Cv 100 % x
n n 1 2 2 s2 ( x x ) d i i 4.方差: n 1 i 1 i 1
n 1
5.极差:
最大值- 最小值
(四)总体、样本和平均数
总体和个体:研究对象的全体为总体,其中一个 单位叫个体。 样本和样本容量:总体的一部分叫样本,样本中 所含个体数目为此样本容量 平均数:代表一组变量的平均水平或集中趋势 , 常用算术平均数表示
y = 0.1239x + 0.003 2 R = 0.9997
0.9998
标准曲线方程为:
系列1 线性 (系列1)
A 0.003 0.1239 C
0 0 1 2 3 C 4 5 6
第五节
一、名词解释
实验室质量保证
◇准确度 ◇精密度 ◇灵敏度 ◇空白试验 ◇校准曲线 ◇检测限 ◇测定限
计算统计量 :
查临界值表: t0.05,19=2.09
(1.43 1.35) 20 t 1.38 0.26
判断:t=1.38< t0.05,19=2.09, 测定值1.43与平均水平1.35无显著 性差异 说明:本次所测定的大气样品中硫酸盐含量与以往水平 1.35ug/m3没有显著差异,即本次调查结果与以往水平相比差 别不显著。不大于以往水平
例:10个实验室分析同一个样品,各实验室5 次的平均值分别为4.41、4.49、4.50、4.51、 4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、5.39,检 验5.39是否离群数据。 (T9,0.05=2.110;T9,0.01=2.332;T10,0.05=2.176; T10,0.01=2.410) 经计算:T=2.11,查表得临界值T0.05=2.176 T=2.11<T0.05=2.176 故5.39应保留。