9 卤代烃习题参考答案
1．（1）1,4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯
（3）（E ）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷
（5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯
（7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴环己烯
（2）加AgNO 3醇溶液，苄氯立即有AgCl ↓生成，氯代环己烷片刻后生成AgCl ↓，氯苯不生成AgCl ↓。
（3）加AgNO 3醇溶液，分别生成AgCl （白），AgBr （淡黄），AgI （黄）沉淀。
（碘代物与AgNO 3反应最快，氯代物最慢）。
CH 2 CH CH 2Cl
CH 2Br ClCH 2CHC C CH 3
Br CH 2CH 2Br CH 2 CCl 2CF 2Cl 2CHCl 33（1）（2）（3）（4）（5）（7）（6）（8）
2.Cl Cl Br I ；
；3.（1）（2）（
3）（4）（5）（7）（6）
PBr 3或HBr ； CH 3CHCH 3ONO 2；(CH 3)2CHCHCH 32(CH 3)2CHCHCH 3CH 3(CH 2)3C CMgBr + C 2H 6
Cl 2CHCHCl 2 ； ClCH CCl 2CH 2OH ；；；；CH 2I
CH 2OC 2H 5 CH 2CN CH 2NH
2（白色沉淀）√××（褪色）（褪色）3CH 3CH CHCl CH 2 CHCH 2CH 3CH 2CH 2Cl 4.（1）
（4）
5．（1）（a ）（B ）>（C ）>（A ）（b ）（C ）>（B ）>（A ）
（2）（a ）（A ）>（C ）>（B ）（b ）（C ）>（A ）>（B ）
6.（1）（C ）>（A ）>（B ），产物分别为：
（A ）(CH 3)2＝CHCH 3 （B ）(CH 3)2CHCH ＝CH 2 （C ）(CH 3)2C ＝CHCH 3。
（2）（D ）>（A ）>（C ）>（B ）。
产物（略）。
7．（1）叔丁基溴反应较快。
因为该反应为S N 1，且叔碳正离子更稳定。
（2）—SH 反应快于—OH ，因为S 的亲核性大于O 。
（3）溴代烷反应较快。
因为R —Cl 键的离解能大于R —Br 键的，Br -的离去能力大于
Cl -。
8.（1）S N 2 （2）S N 1 （3） S N 2 （4）S N 1
（5）S N 1 （6） S N 2 （7） S N 2
9.（1）（A ）错，溴应加到双键上带部分负电荷的碳原子上，产物为CH 3CH(OH)CH 2Br 。
（B ）错，分子中羟基上的氢为活泼氢，与Grignard 试剂可以反应。
（2）（B ）错，直接与苯环相连的溴，亲核取代反应活性很低，不能被羟基取代生成酚。
Cl
CH 2CH 2CH 2Cl ×√√（温热后产生白色沉淀）（立即生成白色沉淀）
CH 3CHCH CH 3CH 2CH 2Br CH 3CHCH CH 3CH 2CH 2OH ?CH 3CH CH 3 CH 3CCl 2CH 3CH 3CH CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 2 C CH 2Cl KOH (醇) 22HCl 22KOH (醇) Br 2CH 3CH 2CH 2Cl
10.
23(1)(2)(4)
(3)(5)(6)
②262-②CH 2=C CH 2OH HC C CH 2OH CH 2 CH 2 CH 2 CHBr CH 2CHBr 22KOH (醇) 2CH 2 CHCH CH 2 Cl(CH 2)4Cl NC(CH 2)4CN 2H
其中（I ）一步是速率控制步骤，对于不同的卤素来说速率各有不同。
但上述卤烷生成的碳正离子是相同的，因此得到相同的产物的混合物。
12．解：（A ）为烯烃，有旋光性，有一个手性碳，还剩5个碳原子。
这五个碳原子应该为：0+1+2+2，0表示无碳原子，是氢原子。
1表示1个碳原子，是甲基。
2表示2个碳原子，不可能是2个乙基，只能是一个乙基，一个乙烯基。
所以（A ）的结构为： （B ）的结构为：。
（B ）无旋光性。
各步反应式略。
13．脱水产物加氢生成正丁烷，且（A ）与溴反应生成三溴化合物，说明是含一个溴的正构丁烯。
A 很易与NaOH 作用，说明（A ）中的溴不与双键相连，所以（A ）结构为：CH 3CHBrCH ＝CH 2或CH 3CH ＝CHCH 2Br 。
它们与NaOH 反应都可以得到（C ）和（D ），结构为：
和CH 3CH ＝CHCH 2OH 。
（这里涉及烯丙基型碳正离子的重排） （E ）更易脱水，显然（E ）为： （脱水产生两种烯烃）。
(CH 3)2CXCH 2CH 3 X + (CH 3)2CCH 2CH 3
(CH 3)2CCH 2CH 2CH 333+-+
+11.(Ⅰ)3+OH 2 CHCl CH 2CHCl 2 CH 2 CCl 2HC CH Cl 2C CHCl Cl
Cl Cl 2KOH (醇) (7)(8)
(9)(10)Cl 2KOH (醇) CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH CH 2 CH 3CH CH 23C CNa CH 3C C CH 2CH 2CH 32CH 3CH 3乙醇 ,△23223+23CH 3CH 2OH CH 3CHCH=CH 2
C 2H 5CH 3CHCH 2CH 3C 2H 5CH 3CHCH CH
2CH 3CHCH 2CH 3
（F ）为CH 3CH 2CH 2CH 2OH （脱水产生一种烯烃）。
（C ）的结构为： 。
（D ）的结构为CH 3CH ＝CHCH 2OH 。
（A ）有两种可能结构：CH 3CHBrCH ＝CH 2、CH 3CH ＝CHCH 2Br 。
（B ）的结构为CH 3CHBrCHBrCH 2Br 。
各步反应式略。
CH 3CHCH CH 2。