高等有机化学试卷答案
及评分标准
一、1题4分，2题5分，共9分
1、苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，N 结合质子的能力下降，故碱性比脂肪族胺弱。

酰胺中N 上的孤对电子与碳氧双键形成p-π共轭，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，故 碱性比胺类弱。

2、
二、每题4分，说明占2分，共36分 1、A>B>C>D
苯胺中N 上的孤对电子与苯环共轭，碱性比脂肪族胺弱，A 碱性最大强。

苯环上连有供电子基，N 上的电子云密度增大， N 结合质子的能力增大，碱性增强，B>C 苯环上连有吸电子基，N 上的电子云密度下降， N 结合质子的能力下降，碱性减弱，C>D 2、A> C> E> D> B
该反应为亲电取代反应。

苯环上连有供电子基，苯环上的电子云密度增大，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，苯环上的电子云密度降低，反应活性减小。

3、D>E>B>A>C
该反应为亲电加成反应。

双键碳上连有供电子基，双键上的电子云密度增大，反应活性增大；双键碳上连有吸电子基，双键上的电子云密度减小，反应活性减小。

4、A>B>D>E>C
该反应为亲核加成反应。

羰基碳上连有供电子基，碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；羰基碳上连有吸电子基，碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。

或+I 效应使活性降低, 使活性降低
甲基的超共轭效应使羰基碳正电荷密度有所降低，反应活性降低，,苯环空间位阻很大，反应活性降低， -OR 具有p-π共轭效应+C,使羰基碳正电荷密度大大降低，反应活性大大降低 5、D>C>B>A
该反应为亲核加成消除反应。

苯环上连有供电子基，羰基碳上的正电荷云密度降低，反应活性减小；苯环上连有吸电子基，羰基碳上的正电荷云密度增大，反应活性增大。

6、D>C>A>B
E1反应为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。

苯环上连有供电子基，碳正离子上的正电荷云密度降低，反应活性增大；苯环上连有吸电子基，碳正离子上的正电荷云密度增大，反应活性减小。

7、E> B >A> D >C
由于p-π共轭效应，烯丙基碳正离子稳定性>3级碳正离子> 2级碳正离子> 1级碳正离子，但是C 为桥头碳正离子，有于环的束缚很不稳定。

EB 尽管都是烯丙基碳正离子，E 是5个p 轨道共轭，更稳定。

8、C>D>B>A
O O HO
HO H
+O O O -O -O O O -O -O -O O -O O O -O O
-O O O -O
-O
O -O -
羧酸酸性是受电子因素影响的，连有吸电子基，酸性增强，连有供电子基，酸性减弱。

9、C>A>E>D>B
该反应为SN1反应，为碳正离子历程，碳正离子越稳定，反应越易进行。

三、每题4分，共20分 1、ACE 有手性，BDF 无
2、甲氧基取代基属于邻对位定位基。

3、Br 对位：具有-I,+C,作用+C>-I; 间位：-I ，酸性增大
-NO 2对位： -I,-C 酸性增大，间位：-I ，酸性增大，但小于对位
4、D 具有。

AE 的 电子数不符合4n+2规律，BC 由于分子内H 的相互作用不符合平面结构。

5、A 可通过邻基参与作用使反应速率大大提高，B 不行
四、每题5分共35分 1、
CH2=CHCOCH2CH3
NH 2-O
-O
O -
O
O -
R 3NCH 2CH 2COCH 2CH 3
O
+
+
2
3
33
3
3
+
H 2
O
3
33
3
3
3
—H +
333
2
3 CH
C H 2
+
C H
+
C H 3
C H
+
C H 3
+
CH
C
H 2CH
CH 2
C H 3H +
CH
CH 2CH 3C
H +
Ph
CH
CH 2
CH 3CH +
CH
2
CH 3
CH +
H
+
CH
CH 2
CH 3CH
4、
6、
7
、
D
Br CH 3H
CH
3
C 2H
5
CH 2=CCH=CH 2CH 3+HCl CH 3)2C CH=CH
2
+
(CH 3)2C=CHCH 2
+
--(CH 3)2CCH=CH 2
(CH 3)2C=CHCH 2Cl
Br
CH 3
KNH 2
CH 3
NH 2
CH 3
CH 3NH 2
+。