第一章绪论_习题1、下列物质哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？3、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。
4、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的四种平均分子量，并比较它们的大小。
5、有下列所示三成分组成的混合体系：成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。
6、聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
7、试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。
(1) α-甲基苯乙烯(2) 偏二氰基乙烯(3) α-氰基丙烯酸甲酯(4) 双酚A＋环氧氯丙烷(5) 对苯二甲酸＋丁二醇(6) 己二胺＋己二酸8、写出合成下列聚合物的单体和反应式。
（1）涤纶（2）尼龙－66（3）聚丙烯腈（4）天然橡胶（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛（7）聚苯醚（8）聚四氟乙烯（9）聚二甲基硅氧烷（10）聚氨酯（11）聚对苯二甲酰对苯二胺9、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。
（1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2（3）HO－(CH2)5－COOH （4）（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（6）CH2=C(CH3)－CH=CH210、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。
11、怎样用实验区别无定型聚合物、结晶聚合物和交联聚合物？12、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。
13、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。
第二章逐步聚合反应_习题1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）2、当下列单体与脂肪酸发生反应时，哪些（个）能得到聚合物：（1）乙醇；（2）乙二醇；（3）二缩乙二醇；（4）苯胺；（5）乙二胺。
3、乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物？为什么？4、如果酯交换反应的官能团反应程度是0.99999，那么生成聚酯的是多少？5、先在下列各题中解释所涉及的名词，然后分析以下各题中所给的概念对之间的联系。
（1）反应程度与转化率（2）平均官能度与凝胶点（3）界面缩聚与混缩聚（4）固相缩聚与熔融缩聚（5）均缩聚与混缩聚（6）线形缩聚与成环缩聚（7）逐步性与平衡性（8）官能团等活性与速率常数（9）减压缩聚与缩聚平衡（10）链交换反应与缩聚物的聚合度分布6、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？7、如果A和k的值是10mol/L和10-3L·mol-1·S-1则要获得=37的聚合物需要多长时间？8、将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。
如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？9、某逐步增长聚合物的数均聚合度为100。
若该体系聚合度分布为最可几分布，且反应程度为p=0.9999,计算和。
10、推导己二酸与己二胺缩聚的速率方程，指出推倒中所用的假设并叙述之。
11、以HO(CH2)6COOH为原料合成聚酯。
若反应过程中羧基的离解度一定，反应开始时体系的PH为2。
反应到某一时间后PH值变为4。
问此时反应程度是多少？12、某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990。
聚合物经水解后，得38.91%(质量分数)对苯二胺，59.81%（质量分数）对苯二甲酸，0.88%（质量分数）苯甲酸。
试写出分子式，计算聚合度或（和）反应程度。
如苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。
13、（1）Reimschuessel和Dege在含有0.0205molH2O/mol己内酰胺的密封的管式反应器中进行己内酰胺的聚合。
而醋酸（V）、癸二酸（S）、己二胺（H）和1，3，5-苯三酸（T）分别加入体系作为添加剂。
下表列出了在每一实验中各试剂（所有数据均以每mol己内酰胺计）添加量和对产物端基分析的结果如下：忽略末端基的影响，用端基分析的数据计算每一聚合实验中产物的数均聚合度，上述计算中看出聚合物的聚合度是何种变化趋势？解释之。
（2）前已描述的己内酰胺的聚合，在密闭的反应管中225℃下持续24h，反应管中不同的水量时测得对应的产物分子量列于下表：请用分子量比计算己内酰胺的表观反应程度。
P值的变化与增加系统中水的变化一致吗？画出p-含水量的曲线，并由插值法估算尼龙6在225℃时的平衡含水量。
14、在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂？15、画出（1）逐步聚合和（2）链式聚合的聚合度随聚合时间的变化曲线，并说明他们的差异。
16、计算0.7mol的乙二醇、0.05mol的乙醇和0.25mol的甘油制备的混合物的平均官能度；用上述混合物组成缩聚体系，其生成凝胶的临界反应程度是多少？17、什么是碱性酚醛（英语中的商业名称叫Resoles）？什么是酸性酚醛（英语中的商业名称叫Novolac）?指出他们的合成方法及其结构方面的差异。
18、如果聚酯的接枝和交联可以用加入甘油的方法来实现，那么什么样的试剂可以类似地用于聚酰胺和聚醚？说明这类试剂使相应聚合物接枝或交联的原理，及由接枝到交联的临界反应程度的预测方法，这一临界反应程度叫什么？19、下面是简化了的配方：油酸： 1.00mol邻苯二甲酸： 1.31mol甘油： 1.30mol乙二醇：HOCH2CH2OH 0.50mol(1)当酯化反应完全时（p=1），计算数均聚合度；(2)一操作人员制备上述混合物时，忘了加乙二醇。
他试图将此反应进行完全，那么他在反应程度为多少时能发现这一失误？20、羟基戊酸经缩聚得到下列聚合物：。
在特定条件下产物的重均分子量为18400g/mol，计算（1）已酯化的羧基的百分数；（2）聚合物的数均分子量；（3）大分子中的平均结构单元数；（4）形成两倍于平均结构单元数的聚合物的几率。
21、下列缩聚反应体系的动力学数据由Hamann，Solomon和Swift研究。
反应单体体系是等分子数目的混合物，被研究的羧基反应程度范围从0到82%，羧基起始浓度为1.25mol/L，动力学数据如下：(1)确定未催化反应的速度常数和活化能；(2)确定催化聚合的速度常数；(3)计算并做出催化聚合在120min和240min时x-聚体的数量和重量分数分布。
(4)假若你在操作上述反应时不小心带入0.85%mol的杂质，那么体系最大数均和重均聚合度是多少？22、推导Carothers方程并给出Pc与的关系。
计算2molAB、7molAA和10molBB 混合物的凝胶点，比较用Flory统计法预测的凝胶点的值，从方法形成的理论前提上解释为什么同一反应体系会得到两个凝胶点。
23、试述耐高温聚合物的分子结构要求，列出你所知的耐350℃以上高温的聚合物的分子结构表。
24、要合成分子链中由以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？(1)-NH-CO-(2)-NH-CO-O-(3) -NH-CO-HN-(4) -OCH2CH2-25、写出下列聚合物合成时所用的原料、合成反应式和聚合物的主要特性和用途。
(1)聚酰亚胺(2)聚苯醚(3)聚醚砜(4)聚醚醚酮第三章自由基聚合_习题1、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。
CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3ClCH=CHClCF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCNCH2=C(CH3)CH=CH2、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。
3、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。
4、试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
5、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示：计算：（a）歧化终止与偶合终止的活化能差值；（b）偶合终止为90％时的温度。
6、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？7、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。
偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二（2-乙基己酯），异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系8、苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d =2.5×10-4S-1，Ed=124.3kJ·mol-1，试求60℃的kd值和引发剂的半衰期。
9、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？10、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。
11、在稳态状态下，如果[M×]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M×]分别等于多少？12、何为自动加速作用？其出现的根本原因是什么？13、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚机理有什么不同？14、单体溶液浓度为0.20 mol/L，过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L，在60℃下加热聚合，问需多长时间能达到50％的转化率？计算时采用如下数据：k p =145 L/mol×s，kt=7.0×107L/mol×s，f=1，引发剂半衰期为44 hr。
15、用引发剂W在60℃下热引发单体Z（单体浓度8.3 mol/L）进行本体聚合，得到下列数据：若试验证明Rp =4.0×10-4[I]1/2，请计算CM，kp/kt1/2和fkd的值。
在聚合中，向引发剂链转移重要吗？如果重要，请简述怎样计算CI。
16、氧化还原体系Ce4+-醇可以引发自由基聚合：链增长反应为：这里Mn×是聚合度为n的大分子自由基，主要的终止反应为：运用稳态假设，推导聚合速率的表达式，引发效率f，并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。
17、动力学链长与平均聚合度有何关系？链转移反应对之有何影响？18、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率却基本没有改变，请解释原因。
19、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合，聚合温度60℃，用苯作溶剂。
引发剂浓度为0.01 mol/L，苯乙烯浓度为1.0 mol/L，初始引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11mol/L×s和1.5×10-7mol/L×s，试计算fkd的值，计算初期动力学链长和初期聚合度。