化工热力学期末考试题一（附答案）1. T 温度下的纯物质，当压力低于该温度下的饱和蒸汽压时，则气体的状态为（ ）A. 饱和蒸汽B. 超临界流体C. 过热蒸汽 2. T 温度下的过冷纯液体的压力P （ ）A. >()T P sB. <()T P sC. =()T P s3. T 温度下的过热纯蒸汽的压力P （ ）A. >()T P sB. <()T P sC. =()T P s4. 纯物质的第二virial 系数B （ ）A 仅是T 的函数B 是T 和P 的函数C 是T 和V 的函数D 是任何两强度性质的函数 5. 能表达流体在临界点的P-V 等温线的正确趋势的virial 方程，必须至少用到（ ）A. 第三virial 系数B. 第二virial 系数C. 无穷项D. 只需要理想气体方程 6. 液化石油气的主要成分是（ ）A. 丙烷、丁烷和少量的戊烷B. 甲烷、乙烷C. 正己烷 7. 立方型状态方程计算V 时如果出现三个根，则最大的根表示（ ）A. 饱和液摩尔体积B. 饱和汽摩尔体积C. 无物理意义 8. 偏心因子的定义式（ ）A.0.7lg()1s r Tr P ω==-- B.0.8lg()1s r Tr P ω==--C.1.0lg()s r Tr P ω==-9. 设Z 为x ，y 的连续函数，，根据欧拉连锁式，有（ ）A. 1x y zZ Z x x y y ⎛⎫⎛⎫∂∂∂⎛⎫=-⎪ ⎪⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭B. 1y xZ Z x y x y Z ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭C. 1y xZ Z x y x y Z ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭D. 1y Z xZ y y x x Z ∂∂∂⎛⎫⎛⎫⎛⎫=-⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 10. 关于偏离函数M R ，理想性质M *，下列公式正确的是（ ）A. *R M M M =+B. *2R M M M =-C. *R M M M =-D. *R M M M =+ 11. 下面的说法中不正确的是 ( )（A ）纯物质无偏摩尔量 。
（B ）任何偏摩尔性质都是T ，P 的函数。
（C ）偏摩尔性质是强度性质。
（D ）强度性质无偏摩尔量 。
12. 关于逸度的下列说法中不正确的是 ( ) （A ）逸度可称为“校正压力” 。
（B ）逸度可称为“有效压力” 。
（C ）逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 。
（D ）逸度可代替压力，使真实气体的状态方程变为fv=nRT 。
（E ）逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度。
13. 二元溶液，T, P 一定时,Gibbs —Duhem 方程的正确形式是 ( ). a. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 2 = 0 b. X 1dlnγ1/dX 2+ X 2 dlnγ2/dX 1 = 0 c. X 1dlnγ1/dX 1+ X 2dlnγ2/dX 1 = 0 d. X 1dlnγ1/dX 1– X 2 dlnγ2/dX 1 = 0 14. 关于化学势的下列说法中不正确的是( )A. 系统的偏摩尔量就是化学势B. 化学势是系统的强度性质C. 系统中的任一物质都有化学势D. 化学势大小决定物质迁移的方向 15．关于活度和活度系数的下列说法中不正确的是 ( )（A ）活度是相对逸度，校正浓度,有效浓度；(B) 理想溶液活度等于其浓度。
（C ）活度系数表示实际溶液与理想溶液的偏差。
（D ）任何纯物质的活度均为1。
（E ）的偏摩尔量。
16．等温等压下，在A 和B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B 的偏摩尔体积将：( )A. 增加B. 减小C. 不变D. 不一定 17．下列各式中，化学位的定义式是 ( )18．混合物中组分i 的逸度的完整定义式是 。
A. dG ___i =RTdlnf ^i , 0lim →p [f ^i /(Y i P)]=1 B. dG ___i =RTdlnf ^i , 0lim →p [f ^i /P]=1C. dG i =RTdlnf ^i , 0lim →p f i =1 ； D. dG ___i =RTdlnf ^i , 0lim →p f ^i =119．关于偏摩尔性质，下面说法中不正确的是（ ）A.偏摩尔性质与温度、压力和组成有关 B ．偏摩尔焓等于化学位 C ．偏摩尔性质是强度性质 D. 偏摩尔自由焓等于化学位 20．下列关于ΔG 关系式正确的是（ ）A. ΔG = RT ∑X i ln X iB. ΔG = RT ∑X i ln ^a i C. ΔG = RT ∑X i ln γi D. ΔG = R ∑X i ln X i二、填空题1. 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均等于__ ___，数学上可以表示为________________________和________________________。
2. 根据Pitzer 提出的三参数对应态原理，计算给定T, P 下纯流体的压缩因子Z 时，可查表得到_______、_______，并根据公式____________，计算出Z 。
如果无法查表，也可根据截断的Virial 公式1BPZ RT=+，利用B 0, B 1仅为对比温度的函数，计算出B 0, B 1，根据公式___________________，计算出B ，从而得到Z 的数值。
3. 热力学第一定律的公式表述（用微分形式）：__________________。
热力学第二定律的公式表述（即熵差与可逆热之间的关系，用微分形式）：__________________。
4. 几个重要的定义公式：焓H=__________________；自由能A=__________________；自由焓G=__________________。
j j j j n nS T ii n T P i i n nS nV i i n nS P i i n nU d n nA c n nG b n nH a ,,,,,,,,])([.])([.)([.])([.∂∂≡∂∂≡∂∂≡∂∂≡μμμμ 5. 几个热力学基本关系式：dU=__________________；dH=__________________；dA=__________________；dG=__________________。
6. 写出下列Maxwell 关系式： T S V ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭____________；TS p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭____________。
7. 对理想溶液，ΔH=_________，ΔV=___________，ΔS=____________，ΔG =____________。
8. 等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系_________ + 0ln 22=γd x 。
9. 超额性质的定义为在相同温度、压力及组成条件下真实溶液性质和 溶液性质之差。
10. 二元混合物的焓的表达式为 212211x x H x H x H α++=，则=1H ；=2H 。
11.三、是非题1. 当压力大于临界压力时，纯物质就以液态存在。
（ ）2. 由于分子间相互作用力的存在，实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积，所以，理想气体的压缩因子Z=1，实际气体的压缩因子Z<1。
（ ）3. 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大，饱和蒸汽的摩尔体积随着温度的升高而减小。
（ ）4. 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。
（ ）5. 若用x 表示蒸汽的干度，则该蒸汽的焓x H x H H sl sv ⋅+-⋅=)1(。
（ ）6. 逸度是一种热力学性质，溶液中组分i 分逸度与溶液逸度的关系∑=niiim f xf ˆ。
( ) 7. 只要温度、压力一定，任何偏摩尔性质总是等于化学位。
( )8. 对于由纯物质形成理想溶液时，体积和焓的混合性质变化等于0。
( ) 9. 理想溶液中溶液的超额吉氏函数0=E G ，所以组分的活度系数0=i γ。
( )10. 对二元溶液，当T 、P 一定时,公式 x d d x x d d x 1112220l n l n γγ+=成立。
( )四、计算题1. 利用Maxwell 关系式等，将纯流体的dS 表示成,T P 的函数。
2. 25℃，0.1MPa 下组分1和2形成溶液，其体积可由下式表示：V =40 －12X 1 － 10X 12(cm 3 /mol) . 式中X 1 为组分1的摩尔分数, V 为溶液的摩尔体积. 求，； ； ； ， ； ， ２； ， ２１２E V )(V )(V V )(V V )(V V )(5431211∆∞∞ 组分服从Lewis —Randall 定则. （10分）3. 酒窑中装有10m 3 的96%(wt )的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需加水多少?能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定，并已知下列数据酒精浓度(wt )水V cm 3 mol -1乙醇V cm 3 mol -196% 14.61 58.01 65%17.11 56.584. 已知40℃和7.09MPa 下，二元混合物的1235.096.1ln x f -=（f 单位为MPa ），求（a ）2.01=x 时的21ˆ,ˆf f ；（b ）21,f f模拟题一一．单项选择题（每题1分，共20分）本大题解答（用A 或B 或C 或D ）请填入下表：二、填空题1．02．Z 0, Z 1, 01Z Z Z ω=+⋅,3. dU dQ dW =+，4． H=U+PV, A=U-TS, G=H-TS5. dU=TdS pdV -，dH=TdS Vdp +，dA=SdT pdV --，dG=SdT Vdp -+6．T S V ∂⎛⎫=⎪∂⎝⎭T S p ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭7. 0, 0, ∑⋅⋅-ii ix xR ln , ∑⋅⋅ii i x x RT ln8. 11ln γd x ⋅ 9. 理想 10. 21222211;x H H x H H αα+=+=11.四、计算题1． （即dS 表示成dT和dP 的函数）p TdS dS dS dT dp dT dp ⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭ p pdQ dS T dT dT ⎛⎫ ⎪⎛⎫= ⎪ ⎪⎝⎭ ⎪⎝⎭，等压条件下，p dQ C dT =，所以，p p p dQ C dS T dT dT T ⎛⎫⎪⎛⎫== ⎪ ⎪⎝⎭ ⎪⎝⎭ 由Maxwell 方程可知，p TS V p T ⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪⎪∂∂⎝⎭⎝⎭2． 1V = 28-20X 1+10 X 1 2 2V = 40 + 10 X 1 2 1V ∞= 28cm 3 /mol 2V ∞= 50 cm 3 /molV 1 = 18 cm 3 /mol V 2 = 40 cm 3 /mol ， ΔV = 10X 1 X 2 V E = 10X 1 X 23． 设加入W 克水，最终体积V cm 3；原来有n W 和n E 摩尔的水和乙醇，则有⎪⎪⎪⎪⎩⎪⎪⎪⎪⎨⎧=⨯+⨯=⨯⨯+⎪⎭⎫ ⎝⎛+=+⎪⎭⎫ ⎝⎛+=+=+=65354618964461858.5611.17181801.5861.1410''E W EW E W EE W W E W E E W W n W n n n n W n V n V W n V n n V n V n 解方程组得结果：kg W m V 3830,46.133==4．解：（a ）()725.1235.096.1)235.096.1(ln ˆln 11,,1112=-=-=⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂∂=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛dn n n d n f n x f n P TMPa x e f 12.1ˆ1725.11==， 同样得MPa x e f 68.5ˆ296.12== (b)725.1235.096.1ln ln 0,1121=-====x x ff ，所以725.11e f =同样得 96.1ln 2=f ，所以96.12ef =。