Substrate
Nucleophile
亲核试剂(Nucleophile): H O
RO
NC
O
H
H
N
H
H
H
两个典型反应为例：
1） H3C Br + OH-
H3C OH + Br-
动力学特征: υ = k [ H3CBr ] [ OH- ], 二级反应；
2） (CH3)3C
Br + OH-
(CH3)3C
HH
（4）瓦尔登转化
E
H
HO
Br
H H
反应历程
图1 SN2 反应势能图
二、亲核反应历程：SN1
(CH3)3C
Br + OH-
(CH3)3C OH + Br-
慢
(CH3)3C-Br
(CH3)3C
Br
(CH3)3C+ + OH 快
(CH3)3C+ + Br
(CH3)3C
OH
ΔE2
ΔE1
慢
H3)3C-Br
SN1
(1)两步反应 (2)单分子反应: υ= K [ R-X ] (3)生成碳正离子中间体 (4)构型翻转 + 构型保持
一切有利于过渡态形成的因素， 均有利于SN2
一切有利于中间体形成的因素， 均有利于SN1
(CH3)3C ++ OH－
δ+
[ (CH3)3C
δ－
OH ]
(CH3)3C + + Br－ (CH3)3C OH
(2) 决定反应速率的一步为单分子反应： v = k [ (CH3)3CBr ]
(3) 有碳正离子中间体生成：
H3C CH3 C
CH3
（4）SN1反应的立体化学：构型翻转和保持
碳正离子中间体
sp2杂化
C
平面构型
R1 C Br
R2 R3
sp3杂化
R1 C+
a
R2 R3
Nu
b
HO-
sp2杂化
R1 HO C R2
R3
构型翻转
R1
C OH R2
R3
构型保持
外消旋化
小结：
SN2与SN1反应的主要特征：
SN2
(1)一步反应 (2)双分子反应: υ = K[R-X][Nu：] (3)形成过渡态 (4)瓦尔登转化
卤代烃亲核取代反应历程
(Mechanisms for Nucleophilic Substitution Reaction(SN) of Halides )
一、亲核取代反应 Nucleophilic Substitution (SN)
Leaving group
+
-
R C L + Nu:
R C Nu + L:
能量(CH3)3C
Br
(CH3)3C+ + Br
(CH3)3C
C Br + OH
反应进程
图2 SN1 反应势能图
C OH + Br
二、SN1特征：
(CH3)3C
Br + OH-
(CH3)3C
OH + Br-
(1) SN1反应分两步进行的：
慢
δ+ δ－
(CH3)3C Br [ (CH3)3C Br ]
OH + Br-
动力学特征: v = k [ (CH3)3CBr ] ，一级反应。
二、 亲核反应历程：ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱSN2
H3C Br + OH-
H3C OH + Br-
υ = k [ H3CBr ] [ OH- ], 二级反应
特征：
H
（1）一步
HO
Br （过渡态）
（2）双分子
能 量
HH
（3）过渡态
H
H-O
Br