高纯铌的制备方法调研
1.前言
铌是一种坚韧、可塑、银灰色的难熔金属,目前铌主要用做钢的添加剂,只有少量以各种高纯铌和合金基体的形势应用。
近年来由于铌的超导性,使其成为高能物理研究所用的材料,广泛用来制作超导微波腔体、射频器,并且引起热导率与纯度成正比,所以提高Nb的纯度是相当有用的。
近年来对高纯铌制备技术研究较多的是美国、日本和德国,特别是美国TWCA公司几十年来一直致力于高纯铌实用化研究,使其相对电阻率(RRR)值从20增加到300,且每年都有数千磅(11b=0.454kg)产品给用户。
德国的MaxPlant金属研究所的高纯铌研究水平已达RRR>104,是世界上最纯的铌。
2 高纯铌的应用
铌在功能材料中的应用大致可分为超导材料、原子能结构材料和超耐热合金。
现在应用的纯铌和铌合金按其功能材料分类见表1,铌具有耐热性、耐腐蚀性、热传导性能优良等特点。
表1 金属铌和铌合金的功能、用途
铌以前主要用作各种合金的添加剂元素,科学技术的发展要求开发使用与尖端领域的材料,高纯铌的新用途正在开发。
纯铌的临界温度虽然没有Nb-Ti合金和Nb2Sn、Nb3Ga等化合物超导体的临界温度高,但作为功能材料铌本身具有超导特性的最有价值金属,其特性在超导体结构材料中有新用途。
1983年世界著名的铌生产厂家WCH公司为了适应超导结构材料的发展,开始生产剩余电阻率100以上的铌棒、铌管和铌板,用于高能粒子加速器物理学领域的粒子加速用空腔体。
电子加速每米需数百万伏特的电压梯度,以前加速器空腔体用的是Cu材料,而铌材加速器比铜材加速器能量损失少,所以开发了高纯铌加速器。
用超导材料铌加速器壁材,高频电阻小,能够起到防止高频损失的作用。
制作加速器空腔材料,除考虑超导性能外,还必须具有良好的力学性能,高纯铌深冲加工制作半壳体,把多段半壳体焊接制成加速器空腔。
有学者调查了世界各国超导粒子加速器的制作情况,推测超导粒子加速器用高纯铌的消耗量大,20世纪90年代需求高纯铌大30t。
在加速器领域中Nb显示了特殊的自身超导功能,铌新的用途随着高纯化进展逐步扩大,而且高纯铌具有耐热、耐腐蚀等优良性能,在原子结构材料中是除Ta之外最好的首选材料。
3. 高纯铌的制备方法
高纯铌的生产方法一般都是首先设法将Nb2O5还原成粗铌,再经电子束熔炼进一步提纯。
一般而言,粗铌中的挥发性元素(Al、Fe、碱金属等)易在电子束熔炼过程中除去,但不易挥发的元素(如Ta、W)及间隙元素(C、N、H、O)则不易除净,因而人们围绕Ta、W、Mo及C、N、H、O的脱净开展了大量的研究工作,并已成功地开发了许多卓有成效的方法。
有学者总结了一个制备超纯Nb的方法:首先用。