烷烃1. 用系统命名法命名下列化合物：1 .(CH 3) 2CHC(CH 3) 2CH 3 CHCH 32， 3， 3， 4－四甲基戊烷CH 3CHCHC 2HCH 2CH 2CH 37 8CH 2CH 33. 4.CH 3CH 2C(CH 3) 2CH 2CH 335.5－二甲基庚烷CH 3 CHCH 36CH 3CH 2CHCH 2CH 2CC H 2CH 334 5CH 37.2， －甲基－ 3－乙基己烷8.72，4，4－三甲基戊烷 2. 写出下列各化合物的结构式： 1． 2， 2， 3， 3－四甲基戊烷CH 3 CH 3CH 3 CCCH 2CH 3－甲基－ 3－乙基庚烷，2， 3－二甲基庚烷CH 32. CH 3CH 2CHCHCH 2CH 2CH 3 CH 3 CH(CH 3) 22， 4－二甲基－ 3－乙基己烷CH3 CH33、 2 ，2，4－三甲基戊烷 4CH3CH3 C CHCH 3CH 3 CH3CH3 、2 ，4 －二甲基－4 －乙基庚烷CH3CH3CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH3CHCH35、2 －甲基－3－乙基己烷、三乙基甲烷CH3CHCHC 2HCH2CH3 CH3CH2CHC2HCH3CH2CH3 CH2CH37、甲基乙基异丙基甲烷8 、乙基异丁基叔丁基甲烷CH 3CH 2CH C(CH 3) 3CH 3CH(CH 3)CH 2C(CH 3) 2CH(CH 3)CH 2CH 34. 下列各化合物的命名对吗？如有错误的话， 2－乙基丁烷 1.2， 4－2 甲基己烷 2.3－甲基十二烷 3.CH 3CHCH(C 3H) 2CH 2CH 3CH 2CHCH 3CH 33. 用不同符号1.CH 3CH 3季碳原子21CH 2C H 312.CH 3 CHCH 21CH 2CH 34C1CH 3CH 3正确： 3－甲基戊烷正确： 2， 4－二甲基己烷4.正确： 3－甲基－十一烷 4－丙基庚烷 正确： 4－异丙基辛烷 正确： 4，指出错在那里？试正确命名之。

1,1 ， 1－三甲基－ 3－甲基戊烷 6.5. 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：正确： 2， 2，4－三甲基己烷 (1) 2 ， 3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2 －甲基庚烷(4) 正戊烷(5) 2 －甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2 －甲基己烷>2 ，3－二甲基戊烷> 正戊烷 (注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。

)25.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。

（1）CH 3-CH30 601200旋转角度：2) (CH 3) 3C-C(CH 3) 3CH 3 CH 3H H Br解旋转角度： 0 0 60 0 12003)CH 3CH 2 -CH 3HCH 3 CH 3能峰 6. 用 Newmann 投影式写出 1， 2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构 象的名称CH CH 3CH 3CH3能谷Br全重叠式构象 最不稳定 ?不等同的异构体属于何种异构1ClCH 3H 3CH 3CHCH 3HHClHClCl2HCH 3HC 2H 5HCH 3H53Cl Cl ClCH 3HClHH4CH 3HC 2H 5HHH 3 C 2H 5CH 3 CH 3C 2H 5 C 2C 2H 5CH 3CH 3 C2H5CH 3不等同，构象异构等同不等同，构象异构不等同，构造异构对位交叉式构象 最稳定7. 下面各对化合物那一对是等同的 HCH 3HCH 3不等同，构造异构等同化合物72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。

解: 设有n 个碳原子：12n+2n+2=72,n=59. 那一种或那几种相对分子量为 86 的烷烃有：解： 分子量为 86 的烷烃分子式为 C 6H 141）两个一溴代产物 2）三个一溴代产物 3）四个一溴代产物4）五个一溴代产物1） 两个一溴代产物2）三个一溴代产物CH 3CH 3CH 3 CH CH CH 33）四个一溴代产物6. 反应 CH 3CH 3 + Cl 2CH 3CH 3 C CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2Cl 的历程与甲烷氯化相似，1）写出链引发、链增长、链终止各步的反应式；2）计算链增长一步△ H 值解：链引Cl2 光或热 2 Cl ·发：链增长：CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HClCH3CH2·+ Cl 2 CH3CH2Cl + Cl ·链终止：2Cl ·Cl2CH 3CH2· + ·Cl CH3CH2Cl2CH 3CH2·CH 3CH2CH2CH3（2）CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl+435Jk/mol -431 Jk/mol△ H1=+4 Jk/molCH 3CH2· + Cl2 CH3CH2Cl + · Cl+243 Jk/mol -349 Jk/mol △ H2=-106 Jk/mol △H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol10. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：C l2 2Cl·△H 1Cl·+ CH 4 CH3Cl + H·△H2H·+Cl2 HCl + · Cl △H3(1)计算各步△ H 值：(2)为什么这个反应历程比2.7 节所述历程可能性小？解：(1) △ H 1＝+243 Jk/mole△ H2 ＝435-349 ＝+86 Jk/mole△ H 3＝243-431 ＝-188Jk/mol（2）因为这个反应历程△ H2＝435-349 ＝+86 Jk/mole 而2.7 节CH3CH3 + · Cl CH3CH2·+ HCl+435Jk/mol -431 Jk/mol △ H1=+4Jk/mol△ H2 〉△ H1 ，故2.7 节所述历程更易于进行。

11. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：2)（1）CHCH 3CHCH 2CH 3 3（3）.CH 3CHCH 2CH3 （4)CH3 C CH3CH3 解：(4)>(2) > ( 3)>(1)第三章 烯烃1．写出烯烃 C 6H 12 的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体 解：CH 3CHCH=CHCH 3CH 3CH 3CHCH 2CH=CH 2CH 3CH 2 =CHCHCH 2CH 3 CH 3CH=CCH2CH3CH 32， 3－二甲基－ 1－丁烯CH 3CH 3CH 3 C=CCH 3CH 3CH 3CH 34－甲基－ 1－戊烯 3－甲基－ 1－戊烯3－甲基－ 2－戊烯CH 2=C CHCH 32， 3－二甲基－ 2－丁烯3，3－二甲基－丁烯CH 3 C CH=CH 2CH 3CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3CH 3CH 2 =CCH 2CH 2CH 31-己烯 2-己烯 3-己烯2－甲基－ 1－戊烯CH 3CH 3C=CHCH 2CH 3CH 32－甲基－ 2－戊烯4－甲基－ 2－戊烯有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构有顺反异构有顺反异构有顺反异构有顺反异构2．写出下列各基团或化合物的结构式：解：（1）乙烯基CH2=CH-2）丙烯基CH3CH=CH-3）烯丙基CH2=CHC 2H- （4）异丙烯基CH3C=CH 25）4－甲基－顺－2－戊烯H HCH3C=CCH3 CHCH36）（E）-3,4- 二甲基－3－庚烯CH3 CH3CH2C CCH3 CH2CH37）（Z）-3- 甲基－4－异丙基－3－庚烯CH 3CH2CH(CH 3)2C=CCH3 CH 2CH 2CH 33．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）解：Z-E 名称：(1) CH3CH2CH2C=CH22－乙基－1－戊烯CH 3CH 2i PrMeC=CCH 3CH 2CH 3(3)ClCH 3(E)-2,4-二甲基－ 3－氯－3－己烯C=CCH 3CHCH 2CH 3CH 3F（Z ）-1-氟－2－ 氯－溴－ 1 －碘乙烯（4）ClC=CBrI(5)反－ 5－甲基－ 2－庚烯(6)C 2 H 5（E ）－ 3，4－二甲基－5－乙基－ 3－庚CH 3H烯CH 3HC=CHHCH CH 2CH 33(7) n PrEt（E ）－3－甲基－ 4－异丙基－ 3－庚烯E ） -3,4-二甲基－ 3－庚烯(2)CH 3C=C 3CH 2 CH 2CH（8） Me Et（E）－3，4－二甲基－3－辛烯C=CnBtMe5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E 两种命名法命名之。

解：H H 顺，顺－2 －4－庚二烯CH3 C=CC=C CH 2 CH 3 （）－－－庚二HH 2 3 烯Z ,Z 2 4H 顺，反－2－4－庚二烯CHCH 3 CH3C=CC=C（Z,E ）－2－4 －庚二烯HH HH 反，顺－2－4－庚二烯CH3C=C CH2CH3 （E,Z ）－2 －4 －庚二烯C=CH H HCH3 H 反，反－2－4－庚二烯HC=CE,E）－2－4－庚二烯C=C CH2CH3HH6． 3－甲基－ 2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：CH 3H 2/Pd CCH 3CH 2CHCH 2CH 37．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：中间体分别是：+CH 3CH 2+CH 3CHCH 3CH 3CH 3CCH 3 +中间体稳定性：+CH 3CH 3CH 3CH=CCH 2CH 3CH 3CH CCH 2CH 3Br O HCH 3Cl 2 （低温）CH 3CH CCH 2CH 3Cl ClCH 3稀冷 KMnO 4CH 3CHCCH 2CH 3OH OHH 2O 2B 2H 6/NaOHCH 3CH 3CH CHCH 2CH 3OHO 3 锌粉-醋酸溶液HBr/过氧化物CH 3CHO + CH 3CCH 2CH 3OCH 3CH 3CH CHCH 2CH 3BrCH 3HOBr(H 2O + Br 2)+ CH3CH CH3 <CH 3CCH 3CH3CH2 +反应速度顺序为：CH3++CH3CH2 < CH3CH CH3 <CH3CCH 3+OH9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：CH 3CH 2CH=CH 2 CH 3CH 3CH 2 C=CHCH 3CH 3 CH 3CH 3CH=CH CH 2 CH C8．试以反应历程解释下列反应结果(CH 3)3 CCH=CH 2 + H 2OH +加热，加压(CH 3)3CCHCH 3 + (CH 3)2CCH(CH 3)2 OH OH解： 反应历程：H+3CH CH 3 + H 2O CH 3 C(CH 3)3CCH=CH 2 +CH 3 + CH 3OH 2CH 3H +CH 3 CCH CH 3CH 3CH 3 CCH CH 3OH CH 3CH 3 +CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3CH 3 C CHCH 3 H 2O +CH 3CH 3 CH 3CH 3C CHCH 3OH 2+CH 3CH 3CH 3C CHCH 3CH 3CH 2CHO ， HCHOCH 3CH 2 CCH 3CH 3CHOO CH 3C O ，CH 3CHO,CHOCH 210．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：1) 2－溴丙烷CH3CH=CH2 HBr+CH 3CHCH 3 Br2) 1－溴丙烷CHROORCH3CH=CH2 HBr3CH2CH2Br+HCH3 ) 异丙醇3CHCH 3 CH3CH=CH 2 + H2OOH11 ．某烯烃催化加氢得 2－甲基丁烷，加氯化氢可得 2－甲基－2－氯丁烷，如果 经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反 应式:Zn/CH 3COOH/H 2OCH 3 C CH 3O+CH 3CHO4 ) 正丙醇 CH3CH=CH 2B2H6NaOH,H 2O2CH3CH2CH2OH( 5 ) 1 ， 2， 3 －三氯丙烷 (6) 聚丙烯腈CH 3CH=CH 2 +Cl 2500CClCH 2 CH=CH 2Cl2CCH 2CHCH 2ClCl Cln CH ] CNCH 3CH=CH2 Cl 2+ClCH 2CH=CH 2HOCl ClCH 2 CH OH CH 2ClCa(OH) 2 ClCH 2CH 2CHO(7) 环 氧 氯 丙 烷470CH 3CH=CH 2 NH 3 [CH 2- +CH 2=CHCN解： 由题意O 3CH 3CH 3CHCH 2CH 312．某化合物分子式为 C 8H 16, 它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化， 锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。