键
与
分
子
结
NaCl型晶体 属立方面心晶格
构
(3) 离子半径比与配位数和晶体构型的关系
－+－
+ －+
第 四 章
－+ －
化
学
键 与
r +/ r－ = 0.414
分
子
结
构
－+－ + －+ －+－
r +/ r－ > 0.414
－+－ +－+ －+－
r +/ r－ < 0.414
1-5 晶格能
晶格能是相互远离的气态的正负离子结合成1 mol离子晶体所释放 的能量，用 U 表示。
化学键与分子结构
离子健理论 共价健理论 分子间作用力 金属健理论
河南油田高级中学 化学组
科塞尔(Kossel)-----离子键理论
第 四 章
化
学
路易斯(G.N. Lewis)-----共价键理论
键
与
分 化学键—分子中的两个（或多个）原子之间的相互作用
子
结
构
§1 离子键理论
离子健的形成
第
离子键的特点
结 构
（3）离子半径（离子半径越小，健的强度越大）
离子半径: 将离子晶体中的离子看成是相切的球体，正
负离子的核间距 d 是 r + 和 r－ 之和 。
第 四
推算半径的方法：
鲍林半径
r
cn Z
r+ r -
章
哥德希密特半径
化 学
d
键 与
离子晶体 离子半径(pm) 溶点（摄氏） 硬度（摩氏）
分 子
NaF
减小。Na + > Mg 2 + > Al 3 +
K + > Ca 2 +
第
过渡元素，离子半径变化规律不明显 。
四
章 c ) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。
化 学
如 Ti 4 + < Ti 3 + ； Fe 3 + < Fe 2 + 。
键 与
d ) 负离子半径一般较大；正离子半径一般较小 。
分
子 结
r < r0 ，当 r 减小时，V 急剧上升。电子云之间的斥力急剧增加，
构
导致势能骤然上升。
离子键理论
当电负性小的活泼金属与电负性大的活泼非金
第
属原子相遇时，发生电子的得失产生正负离子；
四
章
化
对于主族元素来讲形成离子具有稀有
学 键
气体结构即P轨道全充满；
与
分
子
结 正负离子发生电子转移，形成能量较低的新体系。
化 Cl→Cl-
学
2s 2 2p 5 → 2s 2 2p 6
键
与
分 子 结
分别形成 Ne 和 Ar 的稀有气体原子 的结构，形成稳定离子。
构
然后由静电吸引， 形成化学键 。
V
0
r 为核间距
Vr0
第 四
r0
章
V为体系的势能
r
化
学 键 与
r = r0 ，（平衡距离）吸引作用与排斥作用达到暂时平衡， V 有极小值，此时体系最稳定，表明形成离子键。
四
离子特征
章 化
离子晶体
学
离子晶格能
键
与
分
子 结
河南油田高中化学组
构
离子型化合物：
活泼金属原子与活泼非金属原子所形成的化
合物。
第
四
章 化
❖主要以晶体形式存在
学 键
❖较高熔点和沸点
与 分
❖熔融或水溶解后能导电
子
结
构
1-1 离子键的形成(以 NaCl 为例) 首先形成稳定离子
第
四 章
Na→Na+
2s 2 2p 6 3s 1 → 2s 2 2p 6
第
r2
离子间的距离越小，则离子间的引力越强。
四
章
化
学 键
(2)离子键没有方向性
与 分
与任何方向的电性不同的离子相吸引，所以无方向性
子
结
构
(3) 离子键没有饱和性 只要是正负离子之间，则彼此吸引，即无饱和性。
(4)键的离子性与元素的电负性有关
第
四 X > 1.7，发生电子转移，形成离子键；
章
化 X < 1.7，不发生电子转移，形成共价键。
位错
+－+－ －+－+
第
四
章
化 C. 离子的定向迁移
导电性 (电离）
学
键 与
条件——熔融或溶于水
分
子 D. 离子晶体中不存在单个分子
无确定的分子量
结
构 用化学式表示其组成。如：NaCl KBr ….
（2）离子晶体的类型
AB型离子化合物的三种晶体结构类型
第
四
章
化 学
立方ZnS型 属立方面心晶格
CsCl型晶体 属简单立方晶格
Na + ( g ) + Cl－ ( g ) = NaCl ( s )
H = －U
晶格能 U 越大，则形成离子键得到离子晶体时放出的能量越多，
－哈伯循环 ( Born － Haber Circulation )
与
分 Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数 子 据出发，计算晶格能。
学
键
与 分
离子键与共价键并非有明显界线。
子
结
构
1-3 离子的特征(决定离子键的强度，进而决定晶体的性 质）
（1）离子的电荷
电荷高，离子键强，所形成的离子晶体的溶点、沸点也就 越高，硬度也就越大。
晶体名称 离子电荷 熔点（摄氏）
第
四 NaCl
1*1
801
章
化 MgO
2*2
2852
学
键
与
分 子
（2）离子的电子层构型
231
993
3.2
结 构
NaCl
282
801
2.5
离子半径的变化规律
a ) 同主族从上到下，电子层增加，具有相同电荷数的离子半径增加。 Li + < Na + < K + < Rb + < Cs + F－ < Cl－ < Br－ < I－
b ) 同周期的主族元素，从左至右离子电荷数升高，最高价离子半径
结
构 离子的电子层构型有以下几种
硬度（摩氏） 2.5 6.5
A. 2电子构型 B. 8电子构型 C. 18电子构型 D. (18+2)电子构型 E. 8 — 18电子构型
第在离子的半径和电荷大致相同条件下，不同构型的正离子对 四同种负离子的结合力的大小规律：
章
化学键8<电18子或层1构8+型2的电离子子层<构8型—的17离电子子层构型的离子 与分子(离d子电有子效在正核电外荷分越布大松。散），对核电荷屏蔽作用小。d电子越多，
分
子 e ) 周期表中对角线上，左上的元素和右下的元素的离子半径
结 构
相
近 。 如：Be2+和Al3+
1-4 离子晶体 (1) 离子晶体的特征
第 四 章
化 学
键 A. 正负离子间的静电作用力较强
与 分 子 结 构
熔点、沸点较高
B. 因离子键强度大
硬度高 。
受到外力冲击时，易发生位错
导致破碎 。
+－+－ －+－+
构
离子键—由原子间发生电子的转移，形成正负离子，
并通过静电作用而形成的化学键
第
四
章
化 离子型化合物—由离子键形成的化合物
学 键
碱金属和碱土金属（Be除外）的卤化物是典型的
与
离子型化合物
分
子
结
构
1-2 离子键的特点
(1) 作用力的本质是静电作用力
F q1 q2
q1 ，q2 分别为正负离子所带电量 ， r 为正负离子的核间距离,F为静电引力。