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氟利昂比较

目前环保问题成了全球的热门话题,臭氧层的不断破坏和气候的逐渐变暖,是当今地球人类所面临的两大亟待解决的环境问题。

谈到臭氧层的破坏,人们立刻会想到空调制冷行业的氟里昂,曾经有一段时间,人们对氟里昂几乎达到谈虎色变的程度。

谈到气候变暖,人们不觉想到两极冰山融化、雪山冰线缩小、海平面上升、暴雨洪水泛滥。

2002年7月1日《河北省淘汰消耗臭氧层物质实施办法》出台,规定:家用冰箱、冰柜、空调从2002年7月1日起不得继续充灌含氟里昂制冷剂;2003年底,在用汽车空调完成替换氟里昂制冷剂;2003年1月1日后出厂的新车空调不得使用含氟里昂的制冷剂;2003年底前工业及商业用中央空调及冷藏设备淘汰氟里昂制冷剂。

由于家用冰箱、空调及冷柜都用到氟里昂制冷剂,为人们普遍认知。

因而制冷空调行业成了破坏臭氧层和制造温室效应的众矢之的。

但人们很少知道,氟里昂大部分排放是由于化工工业生产过程造成的,空调制冷剂的泄漏只是一小部分。

工业上如灭火、发泡等是一次性使用,大量的氟里昂物质排放到大气中,而空调制冷剂是密封在机组的循环系统中,只是存在机组泄漏的可能。

诚然,空调制冷行业是臭氧层破坏和制造温室效应的参与者。

那么,摆在我们面前的是,冷媒替代技术的研发及使用,已成为当今制冷空调行业的研究课题。

一、氟里昂制冷剂首先了解氟里昂的定义,氟里昂是饱和烃类(碳氢化合物)的卤族衍生物的总称,是本世纪三十年代随着化学工业的发展而出现的一类制冷剂,它的出现解决了制冷空调界对制冷剂的寻求。

从氟里昂的定义可以看出,现在人们所说的非氟里昂的r134a、r410a及r407c等其实都是氟里昂。

我们用于制冷行业的氟族制冷剂有r11(cfcl3)、r12(cf2cl2)、r22(chf2cl)、r32(ch2f2)、r113(c2f3cl3)、r114(c2f4cl2)、r115(c2f5cl)、r123(c2hf3cl2)、r125(chf2cf3)、r134a(ch2fcf3)、r143a(ch3cf3)、r141b(ccl2fch3)、r142b(h3c2f2cl)、r152(ch3chf2)、r404a (44%的r125和52%的r143a及4%的134a)、r407c(23%的r32和25%的r125及52%的r134a)、r410a(50%的r32和50%的r125)、r500(73.8%的r12和26.2%的r152)、r502(48.8%的r22和51.2%的r115)等。

氟里昂能够破坏臭氧层是因为制冷剂中有cl元素的存在,而且随着cl原子数量的增加,对臭氧层破坏能力增加,随着h元素含量的增加对臭氧层破坏能力降低;造成温室效应主要是因为制冷剂在缓慢氧化分解过程中,生成大量的温室气体,如co2等。

根据氟里昂制冷剂的分子结构,大致可以分为以下3类:1.氯氟烃类:简称cfc,主要包括r11、r12、r113、r114、r115、r500、r502等,由于对臭氧层的破坏作用以及最大,被《蒙特利尔议定书》列为一类受控物质。

此类物质目前已禁止使用,在制造聚氨酯海绵的过程中,r11已由r141b作为过渡性替代品。

2.氢氯氟烃:简称hcfc,主要包括r22、r123、r141b、r142b等,臭氧层破坏系数仅仅是r11的百分之几,因此,目前hcfc类物质被视为cfc类物质的最重要的过渡性替代物质。

在《蒙特利尔议定书》中r22被限定2020年淘汰,r123被限定2030年,发展中国家可以推迟10年。

3.氢氟烃类:简称hfc,主要包括r134a,r125,r32,r407c,r410a、r152等,臭氧层破坏系数为0,但是气候变暖潜能值很高。

在《蒙特利尔议定书》没有规定其使用期限,在《联合国气候变化框架公约》京都议定书中定性为温室气体。

我们目前所使用的所有制冷剂全部都是氟里昂制品,非氟里昂制冷剂到目前为止还没有研发出来。

在新的制冷剂研发出来之前,我们所要解决的是空调机组选用那种制冷剂,对我们赖以生存的环境造成的破坏力相对小一些。

我们应当明令禁止的应当是第1类产品,而不是第2类、第3类制冷剂。

二、国际及国内对环境保护的相关协议及法规1.臭氧层保护方面1985年3月22日于维也纳订立的《保护臭氧层维也纳公约》,人们开始意识到臭氧层的变化对人类健康和环境可能造成有害影响。

1987年9月16日《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》订于蒙特利尔。

1990年6月27日至29日,缔约国第二次会议在伦敦召开,对原《蒙特利尔议定书》进行调整和修正。

1991年6月19日至21日,缔约国在内罗毕召开第三次会议,对《蒙特利尔议定书》进一步修正。

经修正的《蒙特利尔议定书》于1992年8月20日生效。

之后,缔约方又于1993年在哥本哈根、1999年在北京对《蒙特利尔议定书》进行修改。

2.减少温室气体排放方面1992年5月9日在纽约制订的《联合国气候变化框架公约》,于1997年12月10日在日本京都召开的第三次缔约国会议上通过,《京都议定书》旨在促进用以限制或削减《蒙特利尔议定书》未予管制的温室气体的排放的政策和做法。

《京都议定书》对发达国家减少排放温室气体的数量和时间进行了进一步的规范。

在《京都议定书》中,包括二氧化碳(co2)、甲烷(ch4)、氧化亚氯(n2o)、氢氟碳化物( hfcs)、全氟化碳(pfcs)、六氟化硫(sf6)等6类温室气体被列为受控物质。

3.我国关于环保协议的执行方面中华人民共和国政府于1991年6月13日,对内罗毕修正的《蒙特利尔议定书》交存加入书,并于1992年8月20日对我国生效。

我国于1993年国务院批准《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》,规定最迟于2010年淘汰全部cfc类物质。

至今,我国政府尚未批准《哥本哈根修正案》及其后的几个议定修正案,在最新的《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》(2000年修正稿)中规定国家方案未涉及这类物质,同时也明确以hcfc类物质为过渡性替代物质的措施是正确的。

我国政府于1998年5月29日正式签署《京都议定书》,中国常驻联合国代表王英凡大使已于2002年8月30日,向联合国秘书长交存了中国政府核准《〈联合国气候变化框架公约〉京都议定书》的核准书。

三、几种制冷剂的比较目前,在空调制冷行业中,除了汽车空调行业外,其他领域的制冷设备如:家用冰箱、空调、食品冷冻冷藏柜、运输冷藏设备、速冻机、中央空调等基本上还是以过渡性冷媒r22为主要的产品。

从国内的主要冷水机组生产厂商生产的产品来看,活塞式、涡旋式冷水机组普遍采用r22制冷剂;螺杆式冷水机组采用r22和r134a制冷剂,但从2001年螺杆式冷水机组总体销售量上来看,采用r22制冷剂的销售量占有相当大的比重;离心式冷水机组采用r22、r123和r134a制冷剂,r123、r134a产品的市场销售情况占总量的40%左右。

评价一种制冷剂的好坏,我认为应当综合考虑下列因素:1.臭氧层破坏潜能值(ozeme depletion potential),简称odp值;2.全球变暖潜能值(global warming potential),简称gwp值;3.理想循环状况下的制冷系数(coefficient of performance),简称cop值;4.安全性;5.经济性。

下面列举几种制冷剂的物理性质的对比。

几种制冷剂的物理性质制冷剂r22 r123 r134a r407c r410a分子量86.48 152.91 102.03 86.2 72.56大气压下沸点(℃) -40.8 27.6 -26.1 -36.6 -52.7临界温度(℃) 96.0 184 101.1 87.3 72.5临界压力(kpa绝对压力)4920 3605 4067 4819 4950沸点汽化潜热(kj/kg) 234.1 167.9 215.0 249.37 256.7液体比热(30℃,kj/kg℃) 1.403 1.101(25℃)1.51 1.51 1.78恒压汽体比热(30℃,kj/kg℃) 0.64 0.682(25℃)0.88 0.96 0.85理想工况制冷系数(cop)6.98 7.44 6.94 6.94 6.43臭氧消耗指数(odp)相对于r11 0.05 0.02 0 0 0温室效应指数(gwp)相对于r11 0.34 0.02 0.29 0.36 0.42生存寿命(年)13.3 1.4 14 ————安全性不可燃,轻微致癌不可燃,良性肿瘤不可燃,良性肿瘤不可燃不可燃国际允许使用期限2020 2030 无无无应用广泛应用于家庭、商业、工业空调、冷冻离心式冷水机组螺杆式、离心式冷水机组理论上同r22但许多实际技术尚未解决家用空调、冰箱从上表不难看出,虽然r134a、r407c及r410a对臭氧层破坏力为0,但其温室效应指数却是r123的十几倍;从其寿命上看,r22及r134a 比r123的寿命长十倍,寿命越长,大气中积存的r22、r134a越多,温室效应隐患越来越大,长时间的积累就形成“消化不良”的病态。

目前空调制冷行业普遍r22,其主要原因是r22在空调温区内具有优越的物理特性和制冷性能,而且性能稳定,技术成熟,价格低廉。

hfc 类物质由于对臭氧层无破坏作用,被认为是将来替代hcfc的首选物质。

用来替代r22的主要物质有r134a、r407c及r410a,但是这些hfc 类物质由于物理特性的限制,很多技术问题尚悬而未决,均不是r22最理想的替代物。

1.r22与r123的比较:(1)r22与r123同属氢氯氟烃,但r22的臭氧层破坏力是r123的2.5倍,温室效应指数是r123的17倍。

(2)r123是低压制冷剂,工作时蒸发器为负压,冷凝器为0.04mpa,停机时机内为-0.004mpa,因此,即便机组泄漏也只存在外界空气进入机组的可能。

(3)r22临界压力比r123高1300kpa,机组内部提高,泄漏几率提高。

2.r22与r134a的比较:(1)r134a的比容是r22的1.47倍,且蒸发潜热小,因此就同排气体积的压缩机而言,r134a机组的冷冻能力仅为r22机组的60%。

(2)r134a的热传导率比r22下降10%,因此换热器的换热面积增大。

(3)r134a的吸水性很强,是r22的20倍,因此对r134a机组系统中干燥器的要求较高,以避免系统的冰堵现象。

(4)r134a对铜的腐蚀性较强,使用过程中会发生“镀铜现象”因此系统中必须增加添加剂。

(5)r134a对橡胶类物质的膨润作用较强,在实际使用过程中,冷媒泄漏率高。

(6)r134a系统需要专用的压缩机及专用的脂类润滑油,脂类润滑油由于具有高吸水性、高起泡性及高扩散性,在系统性能的稳定性上劣于r22系统所使用的矿物油。

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