1．
2． 3．
4．
5．
+
+
6．
7． 8．
9．
10． 三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（
1．SN2 反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）
2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）
）中。（2 分×10）
3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）
4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a） 5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）
试卷一 一． 化合物 ClCH=CHCHBrCH2CH3 有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10 分）
（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯
（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯
（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯
（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯
二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2 分×10）
答：立体化学过程（6 分），产物名称（2 分）
产物名称：（2R，3R）-1-苯基-3-甲基-2-戊醇。 5．写出苯甲醚硝化可能产生各种异构体的中间体σ-络合物的结构式，并用共振论解释甲氧基为什么是邻对 位定位基 。（10 分）
答：中间体σ-络合物（3 分），共振结构（7 分）。 邻位取代中间体σ-络合物 对位取代中间体σ-络合物
七． 解释下列实验事实。（6 分） 旋光体
该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。
ee 椅形过渡态
（E,E）90%
aa 椅形过渡态
（Z,Z）10%
船过渡态
（Z,E）极少
船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee 椅形过渡态 能量低， 90%的产物为 E,E 异构体。
试题（二）
一、命名或写出结构式（2 分×5）
（R）-3-甲基-3-己醇
（R）-3-甲基-3-溴己烷
（S）-3-甲基-3-溴己烷
3．氯化氢与 3-甲基环戊烯反应生成 1-甲基-2-氯环戊烷和 1-甲基-1-氯环戊烷的混合物，写出反应历
程及中间体，并加以解释。（8 分）
答: 反应有重排产物，说明加成反应是按碳正离子 AdE2 历程进行的（5 分）：
1． 2．
3．
4． 5．
（2R，5S）-5-溴-2-氯-3-己炔 二．完成反应式，对于构型异构的产物，应写出构型式。（2 分×10）
1．
2． 3． 4．
5． 6．
7．
8．
9．
10． 三．回答下列问题。（42 分） 1．（8 分）一个两步反应
或 ，它的反应能量曲线图如下：
（1）整个反应是吸热反应还是放热反应？ （2）哪一步是反应的定速步骤？ （3）A、B 和 C 中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？ 答：（1）放热反应（2 分）；（2）前一步是定速步骤，其活化能较大（3 分）；（3）C 最稳定，B 最不 稳定（3 分）。 2．（R）-3-甲基-3-己醇与氢溴酸反应，（1）反应产物是纯净物质吗？为什么？（2）反应产物有没有 光学活性？为什么？（3）写出反应式。（8 分） 答：（1）反应是 SN1 反应，反应涉及手性碳原子，产物是一外消旋体，是等量左旋体和右旋体的混合物（3 分）。（2）反应产物是一外消旋体，没有光学活性（3 分）。（3）反应式（2 分）：
10. 化合物碱性的强弱（a＞d．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用 Cl2 还是 Br2？为什么？（6 分）
a 用 Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物 1-溴-1-甲基环 己烷的产率要比 1-氯-1-甲基环己烷高。 b 用 Cl2 还是 Br2 都可以，环己烷的 12 个氢是都是仲氢。
1．从 C6H5CH=CHCH2Cl 和 C6H5O –合成
2．由苯合成对溴苯胺
3．用两个碳的有机物合成
六．写出下面反应的反应历程（6 分×2） 1． 写出下面反应的反应条件和反应历程。
条件： Li/NH3，C2H5OH； 反应历程：反应是伯奇还原反应，反应产物是 1-乙氧基-1，4-环己二烯。
2．写出下面反应的反应历程
间位取代中间体σ-络合物在
比较稳定，正电荷直接和给电子基相连
比较稳定，正电荷直接和给电子基相连
邻对位取代的中间体σ-络合物都有正电荷直接和给电子基相连的极限式，这两个σ-络合物比较稳定，生成 时所需的活化能较低，因而容易生成，苯甲醚硝化主要生成邻对位产物。 四．完成合成，无机试剂可任选。（8 分×2 ）
由于甲基的给电子效应，使（ⅰ）的 C-1 的电子云密度增加，H+与（ⅰ）反应生成（ⅱ），（ⅱ）与 Cl-结 合生成（ⅲ）1-甲基-2-氯环戊烷。因（ⅳ）稳定，（ⅱ）重排成（ⅳ），（ⅳ）再与与 Cl-结合生成（ⅴ） 1-甲基-1-氯环戊烷（3 分）。 4．写出（R）-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的立体化学过程，并把产物命名。（8 分）
1．由苯酚合成 2．由价廉易得的原料合成 3，3-二甲基-2-丁酮
答：1. 2. 3，3-二甲基-2-丁酮，即片呐酮，可由片呐醇在酸催化重排制得，片呐醇可由丙酮经双分子还原生成， 合成反应过程如下：
五．推导结构。（12 分） (A)(B)和(C)是 3 个化学式均为 C4H6 的同分异构体，(A)用钠的液氨溶液处理生成（D）, （D）能使溴水 退色并生成一内消旋化合物（E）, (B)能与银氨溶液反应产生白色固体（F），(C)在室温就能与顺丁烯二酸 酐反应生成一环状化合物（G）。
2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从 原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。 （8 分）
（1）反应的产物 叔丁醇（CH3）3COH （2）反应类型 SN1 反应
（3）反应历程：
→
→
（4）反应进程的能量变化图： 五．完成下列合成（6 分×3）
6．化合物
与 1mol Br2 反应的产物是（
）
7．进行 SN1 反应速率的大小（b＞a＞c）
苄基溴
α-苯基溴乙烷
β-苯基溴乙烷
8. 下列化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3
CH3CH2CBr(CH3)2
9.作为双烯体，不能发生 D-A 反应的有（a.b） 。