南京理工大学2007年有机化学试卷参考答案：一、1．(Z)-3-乙基-2-溴-2-己烯 2. (2R,3R)-2-甲基-3-羟基丁酸 3．8-氯-1-萘磺酸 4. 碘化三甲基丁基铵 5. 2-环己烯醇 二、1.HH2.3.Cl COCl4.SCH 35.Me 3CMe三、1. BCE 2. ABDCE 3. BCDEA 4. ACDB 5. CDE 6. ACDB 四、ClCHBrCH 3AClCH=CH 2BClCH 2CH 2Br CCH 2CH 2C CH DECH 2CH 2COCH 3COCH 3FGCOCH 3NO 2COCH 3NH 2HCH 2ClIJHO 2C HO 2CCH 2Cl五、1.⨯⨯↓立即↓立即⨯AgCl ↓稍后AgNO Br 2/CCl 2AB CD E2.AD E⨯: BAg ↓: E CHI 3↓⨯⨯CHI 3↓CO 2↑⨯⨯I 2/OH -3Ag(NH 3)2+↓⨯CDii. Br 2/H 2O六、1.i. H +ii.过滤水层有机层22ii.分层3+ii. 蒸馏white ⨯ 液体 Di. 饱和NaHSO 3i. NaOH/Et 2Oii. 分层A D 水层有机层C蒸馏B2．Hinsberg 三级胺分离法：i. H +ii.过滤i. OH -(aq)/∆ii. 分层固体液体ii. 过滤A B CB固体液体 Ci. OH -(aq)/∆ii. 分层A七、H 2SO 4/∆1. CH 3CH 2OH CH 3CH 2Br(A)ii. A ii. H 3O +Mg 2NBSTMPhCH PhCH 2Br PhCH 2 PhCH 2CH 2CH 2OHi. P/Br 2ii. EtOH/H +/∆2. CH 3CH 2OH CH 3COOH BrCH 2COOEtKMnO 4i. OH -(aq),∆ii. H +,∆i. EtONa 22OEt O O OEtO OCO 2Et TM2H 2O CH 3NO 22CH 3NH 2BrBrH O +∆i. NBSi. NaNO 224ii. HCHOCH 3BrBrCH 2CNBrBr4.HC ≡CNaBr OOO OO OH OHPd-BaSO 4H 2,喹啉i. Hg(OAc)2 H 2O ii. NaBH 4TM5.Zn(Hg)HCli. NaOH ii. Me 2SO 4TMOH OCH 32CH 3八、CHO 1. AOH CHOBCCHOO DE CH 3OHCCHO CH 3CH 3HO 2C CO 2HCH 3F2．Me 2CH-CHO G CH 3NaO 2C CH 2OHCH 3九、OHBrCH=CHC +H 2CH 3CH=CHCH 2Br--南京理工大学2008有机化学试题参考答案一、用系统命名法命名下列化合物： 1. 2-乙基-7-羟基二环【4.3.0】壬烷2. 4-甲酰基-2-甲氧基苯甲酸3. (2R,3S)-2-溴-3-碘丁烷4. (2Z,4E)-5-甲基-6-氯-3-溴-2,4-己二烯5. N-(4-甲氧基苯基)-4-甲基苯胺 二、写出下列化合物的构造式：1. Me 3N +C 12H 25OH-NCl O O2.3.NS H 3C4.O OCH 35.三、基本概念判断题： 1. BCA2. EACDB3. CABED4. AD5. DCAB6. CBAD7. ACD四、完成反应题：N 2+NaO 3SA OHN=N SO 3NaBCOCl CCHO DE CH 2=CHCO 2EtF HOOH O O23G3HO 2HCH 2CH 2NMe 2OI2CH 32CH 3JK五、鉴别题：FeCl 3(aq)CHI 3↓⨯⨯I 2NaOH ⨯Cu 2O ↓Ag ↓Ag ↓⨯⨯⨯A B D E1.FehlingTollenCHI 3↓⨯I 2NaOH⨯稍后分层稍后分层立即分层LucasA B C D2.六、分离或除去杂质：1. Hinsberg 反应，* 每个组分需要纯化。

⨯(B )white ↓(D )油层水层(A/C)ether A B C D2.HCO 2NaHSO 3油层(C)水层(A)七、合成：1. 酸催化修代后与丙二酸酯取代，之后水解脱羧；2Et2Et2.2H 2H2H +2EtCOOH3. 甲苯磺化、溴代、硝化、水解除去磺酸基、甲基氧化4. CH 2=CHCH CH 2=CHCH 2Br (A)NBSii. H 3O +Mg ether HBrMe 2C=CH 2 Me 3C-Br Me 3HC ≡CH NaNH 2PBr 3Me 3CCH 2CH 2OH Me 3CCH 2CH 2Bri. NaNH ii. AMe 3CCH 2CH 2C ≡CHTM5. CH 2=CHCH 3 CH 2=CHCH 2Br NBSNaNH 3(l)NH 4Cl-CuCl HClHC≡CH HC ≡C-CH=CH 2 CH 2=CH-CH=CH 2∆+CH 2Br BrHC ≡CH NaNH2TM八、推断结构：1.N HCO 2H CO 2H 2.AOBCO 2HCO 2H CD OOOEOHOH九、反应机理题：提示：考虑生成两种烯烃的过渡态：产生顺式烯烃的过渡态中两个甲基在同一侧，空间排斥导致不稳定，所以不如反式的产率高。

6：1是一个定性的概念，无法算出具体数。

南理工2009年有机化学试卷参考答案： 一、1. 4-甲基-3-溴-1-戊醇2. (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3. (2R,3S)-2,3,4-三羟基丁醛4. 4-甲基螺【】庚烷5. 4-甲基-2,3-二溴呋喃 二、1.2HClCl2.CHOOCH 33.ClCONMe 24.C ≡CH HCH 3C 2H 55.t-Bu三、依次：BBBDC DABDB 四、Cl ACN CD Me 2C=OE HCHOCMe 3COCH 3FGCMe 3CO 2NaH CHI 32OO IJCO 2H OOCO 2H CHO KM CH 3CH 2CO 2H N SOCl 2L Ag(NH 3)2+O PhNNH 2C 2H 5五、1. A BC 苯褪色⨯⨯分层溶解H 2SO 4(c)Br 2/CCl 42. A 乙酸 B 乙酰氯 C D 乙酰胺⨯NH 3↑↑⨯⨯CO 2↑⨯⨯⨯-H 2O,∆NaHCO 3H 2O六、1. 不饱和度=1；A 到B 增加两个碳，表明A 是伯胺；两次消除除去氮原子表明氮原子在环里；由D 的结构可推出A 的结构：BA B CNHN H 3C CH 32. 不饱和度=5；NMR 表明有一个一取代的苯环（，5H ）和一个乙基（三、四重峰的组合）；能与苯肼反应表明是羰基化合物。

A 和B 的结构及反应是如下：A BC 2H 5OC 2H 5OH C 2H 5NNHAr ArNHNH 2NaBH 4七、酮与酯的交叉缩合反应：OCH OOPh-2COPh八、1. 提示：醋酸汞水合即可。

2. 两个溴之间原来有一个氨基，即需要重氮盐来合成：2i. HNOii. HCHONH 2NO 2BrBr NO 2Br Bri. OH -ii. Br 2/H 2O3. 此处必要试剂可用1,4-二溴丁烷：∆BrO2Et)2EtONaCO 2Et CO 2Et4. 与丁烯酮发生Michael-Robinson 环化：O OOOOOOEtONa5. 乙炔合成丁炔二酸酯和丁二烯，双烯合成得到六元环后再进行相应的处理：H +HOOCC ≡CCOOH EtO 2CC ≡CCO 2Eti. NaNH 2ii. 2CO 2; iii. H 3O +NaNH 3(l)CuCl-NH Cl HCl HC ≡CH HC ≡C-CH=CH2 CH 2=CH-CH=CH 224222OH2OHCH 2Br CH2Br Br Br2OHCH 2OH Br BrHBr6. 异丙基的格氏试剂与环氧乙烷加成后氧化成酸：CH 2=CH 2CH 3CH=CH 2 Me 2CHBr Me 2CHMgBr HBr Mg/Et 2OK 2CrO 7H +ii. H 3O +2CHCH 2CH 2OH Me 2CHCH 2COOH南理工2010年有机化学试卷（答案）一、（一）1. (E)-3-乙基-2-溴-2-己烯2. 5-溴螺【】辛烷3. 2,7,7-三甲基二环【2.2.1】庚烷4. (R)-1-氯-2-溴丙烷5. 3-苯基-1,2-戊二醇 （二）1.2.NCOOH3.ClNMe 2O4.NBr O O5.CHO二、1. DA ；2. ACDF ； 3. BD ； 4. BC ；5. 脱氧核糖；核糖；6. BD ；8. D ；7.++O + H三、2. F 3CCH 2CH 2I 1.Br3.OH OHCH(OCH 3)2COOHCH(OCH 3)2CHMe 2CHOCOOH 4.5. CH 3CH 2CO 2H ;Ag(NH 3)2+ SOCl 2C 2H 5NNH 26.OH7.OPh+ C 2H 5I8.OH9.OH四、X(B)white ↓(C)X(A)color ↓Br 2CCl 41. A:PhCH 3B:C 4H 9CH=CH 2 C:OOOX(A)Ag ↓(B)32+2.ABC yellow X(C)PhNHNH 2OCHOOCH 3五、1. 不饱和度=4，含一个苯环（氢谱5个氢的吸收）；IR>3000的宽峰为醇；1500附近的吸收为环架振动；>1000为伯醇的1050；700-800的两个吸收为苯环一取代。

其结构为：苯甲醇。

2.F E+COOHCOOH O2六、1.-EtO -2.H 3COEtO-C OEtO H 3H 3EtO -H 3CO OEtO 3COOEtO H 3CO -OEtO H 3COOEtO H 3O +七、PdCl 2-CuCl 2O 2,1. CH CH 3CHO CH 32Br Ph 3P +-CH 2CH 3 Ph 3P=CHCH Ph 3P BuLi CH 3CH=CHCH 3 TM1MCPBA2.+BrFe HClFe 2HNO 3H 2SO 43.NO 2NO 2ClNH 2ClNaNO 2-HCl N 2+ Cl -ClCuClZn-HgFe Cl 2C 3H O3H 7ClHNO 3H 2SO 4H 2SO 4100︒CC 3H 7ClC 3H 7ClHO 3SH 3O +∆C 3H ClHO 3SNO 2C 3H 7ClNO2i. OH -,∆ii. H +, ∆5.OEtO O 2TM5HC ≡CNa6.Br O BrOO OO OH OH。