第八章 习 题CH 3OHOCH 3H(CH 3)2CHCH 2CHCH 3SHC 2H 5CHCHCH 3CH 2OHC 2H 5C 2H 5CHCHCH 3OCH 3OH(CH 3)2CHCHC 2H 5SCH 3(CH 3)2C=CCHCH 2CHOHCH 3CH 3CCCH 2OH(CH 3)2CHCH 2OH8.1 用系统命名法命名下列化合物(1) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 2OH(2)(3)(4) HOCH 2CH 2CH 2OH(5) CH 3SCH 3(6) C 2H 5O(CH 2)3CH 3(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)C 2H 5S(CH 3)2I(CH 3)3CCH 2OHS S∆HBr ∆HHOHCl C 2H 5O t - C 4H 9NaOHDMF NaCO 2OCH 3OHHBr ∆CC8.2 完成下列反应 (写出所需的试剂， 主要产物及必要构型）(1)(2)浓 HBr(3)(4)(5)??(6)C 6H 5Br + C 6H 5SNa120 ~ 130(7)125(8)o oHOHBr H OHClNO 2BrOH(9)(10)OH(R)C 2H 5CHCH 3ONa(A)(CH 3)3CClCH 3(CH 2)2Br OCOCH 2CH 3BA CABCOHH 3O(R)C 2H 5CHCH 2OHCH 3CH 3SO 2ClABNaBrC 2H 5OHOH CH 3CH 3OH OH OHCH 3CH 3ABC(B)+o (11)(12)?1) AlCl 3140 ~ 1502) 稀HCl+ (C)(动力学控制)45 ~ 45%(热力学控制)32 ~ 35%(13)C 2H 5OC 2H 5 + Br 2过氧化物(14)1) Mg, 醚2) CH 5OH(15)(分别与20% H 2SO 4溶液反应的产物)(100%的光学纯）CCHH 3CH CH 3ABHIO 4CH 3CO 3HH 3OHIO 4C D(16)OsO 4/H 2O 2OHCH 3CH 2CH 2OHHCl CH 3CH 3CH 2CH 2SH(B)CH 3CH 2CH 2CN(A)OCH 3DH OCH 3CH 3OHO8.3 如何实现下列转变(1)(2)(3)(4)OHH CH 3H (R)CH 3(CH 2)2CHDOH HCN CH 3H (S)CH 3(CH 2)2CHDOCH 3(5)(6)CH 3CH=CCH 3C 2H 5HO(CH 2)2CH=CHCH 3(CH 3)2CHCH 2OCH 3O(CH 3)2CHCOHCH 3CCH(CH 3)C 2H 5OOCH 3(7)(8)(9)(10)OSO 2CH 3OHOHCOCH 3OHCOCH 3b.OHClOCH 3BrO 2NBr O 2NNO 2Bra. C 2H 5Ob. C 2H 5Sc. OH8.4 将下列组化合物按要求的性质排列顺序(1) 下列磺酸酯与NaI /丙酮液按S N 2反应的活性(2) 酸性:(3) 碱性:(4) OH 对下列各物的亲核取代难易a. (CH 3)2CHOSO 2CH 3b. CH 3OSO 2CH 3c. (CH 3)3CCH 2OSO 2CH 3d.A. a.c.B. a.b.c. H 2Oa.b.c.(5)比较1,2-丁二醇和1,4-丁二醇的沸点和在水中溶解度大小， 并说民明理由HOH(6) 下列化合物消去反应（酸催化脱水）难易a. CH 3CH 2CH(CH 3)CH(OH)CH 3c. (CH 3)3CCH(CH 3)CH 2OHb.OC(CH 3)3CH 3CH(OH)CH 3HOHCH 3CH 3OHCH 3(CH 3)2OO8.5 写出下列反应的适当机理+ (CH 3)2C=CH 2(1)(2)H 2SO 4(1 滴)(3)CH 3CH 2CH 2OH +CH 2OH + HClOCH 3CH 2CH 3H 3CCH 3H 3CCHO OHCH 2=CHCH=CH 2(4) CH 3SCH 3 + (CH 3)2CHCH 2I CH 3SCH 3 + (CH 3)2C=CH 2(5)CH 2=CHCH 2Cl + ClCH 2***8.6 合成(1) 如何选择丁烯的四种异够构体以分别合成分子式为C 4H 10O 的醇的四种异构体(2)由丙烯经必要的必要的无机试剂合成甘油（丙三醇）(3)由乙炔合成(4)由合成8.7 用化学方法区分下列各组化合物(1) 乙醇与二乙醚(2) 辛烷 与 1-辛醇(3) 2 - 甲基 - 2 - 丙醇与 - 2 - 甲基 - 1- 丙醇(4) 环己烯与环己醇8.8 推测下列二题的结构(1) 一个仲醇其分子式为C 6H 14O ，经酸催化脱水得到一个烯，此烯经臭氧分解，唯一的有机产物是丙酮，推测仲醇的结构，写出各步反应。

(2) 分子式为C 4H 10O 的三个异构体A, B, C 分别呈现下列性质:A 和B 与CH 3MgBr 反应都放出一种可燃性气体。

B 能与酸性重铬酸盐反应，A,C 不反应。

A 和 B 与磷酸加热得到相同产物。

C 与一分子HI 反应， 产物之一是异丙醇。

推测A, B, C 的结构， 并写出各步反应。

第八章8.1 (1) 3-甲基-1-丁醇；(2) 1－甲基环己醇；(3) 环氧丙烷；(4) 1,3－丙二醇；(5) 甲硫醚；(6) 乙基正丁基醚；(7) 4－甲基－2－戊硫醇；(8) 5－甲基－4－己烯－2－醇；(9) 3－甲氧基－2－戊醇；(10) 3-甲硫基－2－甲基戊烷；(11) 5－甲基－4－己烯－2－醇；(12) 2－丁炔－1－醇；(13) 对异丁基苯酚。

8.2 (1) (C H 3)2C BrCH 2CH 3；(2) t-C 4H 9Br + C 2H 5OH ；(3) C 2H 5SC H 3 + C H 3I ；O(4)慢；SHI 2(5)；S(6)；OHCO 2Na(7)；OHOH(8)+ CH 3Br ；O HH(9)；HO Br O 2N (10)；AOCH 2CH 2CH 3(11)(R)-C 2H 5CHCH 3，B CH 3C 2H 5HOH (R )CH 2=C(CH 3)2 +；OHCOCH 2CH 3OH COC 2H 5(12) B.C.A (CH 3CH 2CO)2O；B. C 2H 5OCH=CH 2 C. C 2H 5OH + CH 3CHO(13) A. C 2H 5OCHBrCH 3；CH 3CH 3A. (R)-C 2H 5CHCH 2OSO 2CH 3B. (R)-C 2H 5CHCH 2BrC. C 2H 5CH(CH 3)2(14)；CH 3COCH 3O CH 3CH 3(15) A.B.；O H H CH 3CH 3CC HOOHHHCH 3CH 3B. CH3CHO (16) A.C.C C CH 3H HO OHH CH 3D.8.3 (1)S N 2S N 2NaI, 丙酮OCH 3, CH 3OH；(2)H 2/Pt Na 2Cr 2O 7, H 3O;PBr 3KCN NaSHA B (3);OHBrBr 2CH 3CO 2HOCH 3BrD 2O(4)Me 2SO 4, OHMg, 醚;TsCl CH 3O (5)吡啶(S N 2);CH 3SO 2ClNaCN (6)醇;NaOH H 2O 2Na 2Cr 2O 7, H 3O(7)B 2H 4 醚;OHO H-H,(8);HBrCrO 3(9)吡啶; H 3O(10)CrO 3, H.8.4 (1) b > a > c >> d ；(2) A b > c > a ，B. b < c < a ；(3) a > c > b ；(4) c < a < b;(5) 沸点: 1,4-丁二醇(230o C) > 1,2- 丁二醇(192o C), 后者以分子内的氢键为主，所以沸点低，在水中溶解度也低. (6) a > b > c. 8.5HH OC(CH 3)3OH H-CH 2=C(CH 3)2(1)+ C(CH 3)3H CHCH 3CH 3H-CH 3CH 3CH 3CH 3(2)- H 2OOHO HOCH 2CH 2CH 3OOCH 2CH 2CH 3+H(3)H-OOCH 2CH 2CH 3(CH 3)2S CH 2C(CH 3)2HI(CH 3)3CO(4)S N 2E 2(5)1) H+2) - H2OCH 2=CH*CH 2CH 2CH=*CH 2CH 3SCH 3 + (CH 3)2C=C H 2ClClCH 2CH=*CH 2 + CH 2=CH*CH 2Cl8.6CH 3CH 2CH(OH)CH 3(1) CH 3CH 2CH=CH 2(或2－丁烯) + H 3O;(n-C 4H 9)3BH 2O 2, OH3 CH 3CH 2CH=CH 2 + BH 33 n-C 4H 9OH(CH 3)3COH(CH 3)2C=CH 2 + H 3O(CH 3)2CHCH 2BH 2O 2, OH3 (CH 3)2C=CH 2 + BH 33 3 (CH 3)2CHCH 2OHCl 2HOClCa(OH)2-NaCl(2)500o C- HClNaOH, H 2O HClHC CNaHOCl KOH(3)H 2, Pb, CaCO 3H 2, Pd, CaCO 3喹啉H 2SO 4CH 3SO 3HCH 3NaOH OHCHCl 3熔(4)8.7 (1) 用Na 2Cr 2O 7—H 2O ，H 2SO 4产生颜色变化。

另法：Na 或CH 3MgI 都与醇反应产生气体（H 2或CH 4），醚不反应。

(2) Na 2Cr 2O 7.H 2O.H 2SO 4, 另法：Na 或CH 3MgI 都与醇反应产生气体。

(3) Na 2Cr 2O 7.H 2O.H 2SO 4. (4) Br 2, CCl 4. 另法：Na 或CH 3MgI 都与醇反应产生气体。

8.8H (CH 3)2C C(CH 3)2—H 2OCH 3COCH 3(1) CH 3CH(OH)C(CH 3)31) O 32) H 2O, Zn(2) A (CH 3)3COH, B (CH 3)2CHCH 2OH, C (CH 3)2CHOCH 3。