示例1：尿中违禁同化激素的SPME/LC–MS检查
对受试对象 给药，一定 时间后采集 尿样
加内标物， 调节PH，加 酶进行水解 一段时间， 离心，取上 清液。
用上述制的 的样品，进 行SPME处 理，分离纯 化后经LCMS分析
图：志愿受试者尿样中睾酮等七种违禁甾体激素药物的LC-MS测定
左炔诺孕酮血浆药代动力学和生物等效性研究 • 左炔诺孕酮是一种高效的孕激素，作为速效 避孕药，广泛应用于临床和计划生育。有文献报 道，建立LC-MS/MS法检测血浆中左炔诺孕酮的 方法，研究左炔诺孕酮分散片在健康自愿受试者 体内的药动学和相对生物利用度，并评价生物等 效性，为临床用药提供依据[5, 6]。
第五节 体内甾体激素类药物分析
1 2 3
药物代 谢研究
生物利用 度研究
违禁药物 监测
此类分析的特点：
1
方法的专属性强 给药剂量很小 药物浓度低
2
3
4
分析方法的灵敏度较高
竞技运动员体内违禁甾体激素药物的分析
在线固相微萃取 (solid-phase microextraction, SPME) 技 术[3]
5. Li-Zi Zh, Guo-Ping Zh, et al. Determination of levonorgestrel in human plasma by liquid chromatography –tandem mass spectrometry method: application to a bioequivalence study of two formulations in healthy volunteers. Biomed Chromatogr, 2008, 22: 519–526. 6. 李健和，徐平声，戴智勇，等. 左炔诺孕酮分散片在健康人体中药动学和生物等效性.中国现代应用药学杂志， 2009, 28(8): 644-648.
方法
LC-MS测定法[3]
HPLC- UV测定法[4]
[3] Saito K, Yagi K, Ishizaki A, Kataoka H. Determination of anabolic steroids in human urine by automated in-tube solid-phase microextraction coupled with liquid chromatography–mass spectrometry. J of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 2010, 52: 727–733 [4] Konieczna L, Plenis A, Oledzka I, Kowalski P, B˛Aczek T. Optimization of LC method for the determination of testosterone and pitestosterone in urine samples in view of iomedical studies and anti-doping esearch studies. Talanta, 2011, 83: 804-814
示例2：左炔诺孕酮分散片的人体药动学研究
受试者随机 分成两组， 分别服用实 验制剂和参 比制剂
分别于服 药前和服 药后的一 段时间采 血，并对 血液进行 前处理
对处理好 的血浆样 品经LCMS分析
对上述结果进行方法学考查
专属性
稳定性
准确取回收率
结果表明:
1
Cmax,，AUC0−t 和AUC0→∞差异无显著性意 义,表明左炔诺孕酮分散片（试验制剂)和参比 制剂在人体的吸收速度和吸收程度方面差异 无显著性意义
2
Tmax，Ka（吸收速率常数）和MRT（平均 滞留时间）差异有显著性意义,是由于分散 片有缓慢释放和缓慢吸收的特点