计量标准技术报告计量标准名称原子吸收分光光度计检定装置计量标准负责人夏桂林建标单位名称（公章）荆门市计量检定测试所填写日期2016年3月16 日目录一、建立计量标准的目的…………………………………………………… ( )二、计量标准的工作原理及其组成……………………………………( )三、计量标准器及主要配套设备…………………………………………( )四、计量标准的主要技术指标………………………………………( )五、环境条件……………………………………………………………( )六、计量标准的量值溯源和传递框图………………………………………( )七、计量标准的重复性试验…………………………………………………( )八、计量标准的稳定性考核……………………………………………………( )九、检定或校准结果的测量不确定度评定…………………………………( )十、检定或校准结果的验证…………………………………………………( ) 十一、结论……………………………………………………………………( ) 十二、附加说明…………………………………………………………………( )一、建立计量标准的目的计量标准在计量检定系统中起着传递量值承上启下的作用，是将各项计量基准复现的单位量值传递到生产贸易和科学技术等使用第一线的纽带，是市场经济发展的需要，实现量值统一的基础。

因此为了保证量值准确可靠必须建立计量标准。

二、计量标准的工作原理及其组成原子吸收分光光度计检定装置根据JJG694-2009《原子吸收分光光度计》检定规程提供的方法。

该计量标准由空心阴极灯、检定原子吸收分光光度计所用标准溶液、衰减器、秒表等组成。

主要检定项目：一、波长示值误差与重复性按空心阴极灯上规定的工作电流点亮汞灯，待其稳定后，在光谱带宽0.2nm条件下，从下列汞、氖谱线253.7nm，365.0nm，435.8nm，546.1nm，640.2nm，724.5nm和871.6nm中按均匀分布原则，选取三至五条逐一作三次单向测量，以给出最大能量的波长示值作为测量值，按公式计算波长示值误差和波长重复性。

二、光谱带宽偏差检定点亮铜灯，待其稳定后，在光谱带宽0.2nm条件下，对324.7nm谱线进行扫描，然后对扫描的半高宽进行测量。

（注）手动调波长的仪器在规定的条件下，利用原子吸收分光光度计测量空心阴极灯自身的279.5 nm和279.8nm两线谱线，所对应的能量之差不超过40%。

三、检出限用检定原子吸收分光光度计用标准溶液检定铜、镉的检测线。

四、检定原理图衰减器标准溶液量筒检测系统空心阴极灯表观雾化率三、计量标准器及主要配套设备计量标准器名称型号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编号检定或校准机构检定周期或复校间隔空白溶液国家标物中心中国计量院1年标准溶液镉溶液0.50,1.00,3.00,5.00ng/ml1%国家标物中心1108中国计量院1年标准溶液铜溶液0.50,1.00,3.00,5.00ng/ml2%-3%1110国家标物中心中国计量院1年主要配套设备空心阴极灯Cu,Cd,As,Cs,Mn,Hg秒表E7-2II 1s-1h 1/100 上海省计量院1年量筒50ml （0-50）ml A级上海省计量院3年衰减器0.01A 省计量院1年四、计量标准的主要技术指标标准物质的浓度及其不确定度溶液名称浓度不确定度铜0.51.003.005.00μg.mL-1体积分数为2%HNO31%（k=2）镉0.501.003.005.00ng.mL-1 3%（k=2）氯化钠 5.0mg.mL-1 3%（k=2）五、环境条件序号项目要求实际情况结论1 温度（10～35）℃20℃±5℃符合2 湿度＜85% 60%±15% 符合3 电源电压（220±22）V，频率（50±1）Hz,并接地4 通风良好，无强光直射，无强磁场、电场和振动，无气流影响六、计量标准的量值溯源和传递框图上一级计量器具本级计量器具下一级计量器具国家标准物质中研究中心标准物质定值装置容量法计量标准：铜溶液测量范围：（0～5.00）μg/mL不确定度：U=1% (k=2)相对法计量标准：镉溶液测量范围：（0～5.00）n g/mL不确定度：U=2% (k=2)原子吸收分光光度计Cu：测量范围：（0～5.00μ）g/mLMP E：1％～5％Cd：测量范围：（0～5.00）n g/mLMP E：3％～10％七、计量标准的重复性试验选取铜浓度1.00的标准溶液.单位:ug/ml 在短时间内重复测量10次,测量结果如下:S(x)=1)(12--∑=n x xi ni =0.00076A故符合要求序号 测量值 1 0.100A 2 0.101A 3 0.100A 4 0.102A 5 0.100A 6 0.101A 7 0.100A 8 0.100A 9 0.100A 10 0.102A 平均值 0.1006A八.测量标准的稳定性考核选取铜浓度1.00的标准溶液.单位:ug/ml每隔一段时间测量10次,共测量4组,各次测量结果如下:序号第一组第二组第三组第四组1 0.100A 0.102A 0.100A 0.100A2 0.101A 0.100A 0.101A 0.1023 0.100A 0.100 0.101A 0.101A4 0.102A 0.101A 0.101A 0.1015 0.100A 0.101A 0.100A 0.100A6 0.101A 0.100A 0.102A 0.100A7 0.100A 0.102A 0.102A 0.100A8 0.100A 0.100A 0.101A 0.099A9 0.100A 0.100A 0.100A 0.100A10 0.102A 0.100A 0.100A 0.100A均值0.1006A 0.1006A 0.1008A 0.1003A其稳定性为:︳X max-X min︱=0.0005A故符合要求.九、检定或校准结果的测量不确定度评定1. 测量方法原子吸收分光光度计根据国家 国家检定规程JJG694-2009进行检定,其中火焰法测铜项目须测检出限.测量检出限需先用系列标准溶液测量浓度-吸光度工作曲线,并连续11次测量空白溶液的吸光度值,然后计算3倍数11次测量值的标准误差与工作曲线的比值,可得到检出限的测量结果.2.数学模型 C L =3AS A式中CL---检出限的测量结果,SA---空白溶液测量值的标准偏差 A---工作曲线的斜率. 3.方差和灵敏度系数U C 2(C L )=C 2(S A )*U 2(S A )+C 2(A)*U 2(A)C(S A )=A3C(A)=23bS A4.火焰法测铜检出限的不确定度的分析与计算 4.1标准不确定度分量的分析与计算标准溶液浓度0.0 0.5 1.0 3.0 5.0 吸光度平均值0.001 0.052 0.102 0.302 0.490 空白溶液测量值0.0013 0.0012 0.0014 0.0015 0.0013 0.0014 0.0006 0.0007 0.0009 0.0012 0.0016最小二乘法求回归曲线A=0.0982C+0.0025r=0.9998b=0.0982A/(ug.ml -1),N=11 空白溶液测量的标准偏差:S A =3.2*10-4A检出限: C L =3A S A =10.0098.010*6.94=-ug/ml现以此例结果分析计算标准不确定度4.1.1 u(SA)*SA 是空白测量列单次测量值的标准偏差,其不确定度可根据相应公式计算: U(S A )=A n S A 5410*2.72010*2.3)1(2--==-式中测量次数为11其自由度按25%可估计,得8=γ他的标准不确定度除作为回归曲线斜率的标准偏差外还应考虑标准溶液浓度的不确定度及仪器示值的量化误差用公式计算[]∑∑∑---=-=2212)1(3/)1()1(1X X N yo y x x syu 式中:X =9.15.50.30.15.00.0=++++序号1 2 3 4 5 平均值 X1-X (ug.ml)-1 -1.9 -1.4-0.91.13.1 Y 1(A) -0.001 0.052 -0.102 0.3020.1900.189Y 0(A) 0.0025 0.0516 0.0017 0.2971 0.4935 N 回归曲线的测量点数N=5U1=)./(10*9.92.172510*036.5145---=-ml ug A 自由度32521=-=-=n γ4.1.2.2检定使用的标准溶液是由标准物质中心提供,其浓度的不确定度为1%此值可按正态分布估计K=2且认为充分可靠.U2=)*/(10*97.4*2/01.0**142--=-=∂∂ml ug A x X A dx x b自由度过 γ2→∞U2=X⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛35.0*001.0=1.5*10-4A/(ug/ml) 因为半宽是0.005A 是准确知道的所以γ3→∞4.1.2.4 因为u1,u2,u3各自独立所以 U(A)=222321u u u ++≈1.2*10-3A/（ug/ml ）自由度332211)(4444λγγγu u u b u A ++=≈6 4.2标准不确定度分量如下标准不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度值U(x1) C1=1/x f ∂∂U1=)1(*1x u c 自由度γi U(SA)空白溶液标准偏差的不确定主度7.2*10-5A30.55ug*ml -1/A 2.2*10-3ug*ml -18U(b)测量灵敏度的不确定度 1.2*10-3A/m l -1-0.0996(ug *ml -1)2/A1.2*10-4ug /ml -16U1 曲线斜率的标准偏差9.9*10-4A/ug*ml -13U2标准物质的不确定度A/ug*ml -1 ∞U3仪器示值的量化误差1.5*10-4A/u g*ml -1∞4.3合成标准不确定度U(CL)=)(*)()(2*)(222A U A C S u S C A A +C(sA)=3/A=3/0.0982=30.55/ug*ml -1/A C(A)=-3S A /A 2=-0.0996ug 2/ml -2/A合成标准不确定度U （CL ）=2325)10*2.1*0996.0()10*2.7*55.30(---+=2.2*10-3ug*ml -1 自由度γeff =AAA A l A U A C S U S C C uc γγ)()()()()(44444+≈8扩展不确定度火焰法测铜的检出限测量结果的扩展不确定度Up=k p u c (Cl) p=95% kp=t 95(8)=2.31 U 95=2.31*10-3=0.005ug/ml十、检定或校准结果的验证采用比对法进行测量不确定度的验证。