磺酰氯合成法
目录
1. 前言 3
2. 芳香磺酰氯的制备 3
(3)
(4)
1. 前言
磺酰氯是有机化学中非常重要的一类化合物,它们可以作为重要的中间体进行修饰。
比如,同胺类化合物作用生成的磺胺类药物是优良的化学治疗剂,开始应用于20世纪30年代。
它们能抑制多种细菌,如链球菌、葡萄球菌、肺炎球菌、脑膜炎球菌、痢疾杆菌等的生长和繁殖,因此常用以治疗由上述细菌所引起的疾病。
高碳烷基磺酸钠类化合物则是优良的合成洗涤剂。
磺酰氯主要分为脂肪族磺酰氯和芳香族磺酰氯。
芳香磺酰氯的来源有以下几
COOH F
COOH
F
S
O
O
Cl
S
O
Cl
O
HO
如果芳环上存在至钝基团,像羧基等,直接氯磺化的温度要提的比较高,要达到100多度。
1
COOH
Br ClSO3H
140 o C
COOH
ClO2S
当体系因为位阻,取代基定位效应劣势等等不能直接完成氯磺化时,就可以选择分两步走,先引入磺酸基团。
再转变为磺酰氯。
2. 1. 1芳香环磺化反应示例:
H
N2HOSO Cl
H
N
O
SO2Cl
++
HCl H2SO4
ice
be
2. 2. 1芳香磺酸的制备
芳香磺酸的制备有几种办法,磺化,有机金属试剂同三氧化硫加成,Sandermeyer法合成芳香磺酸。
这几种合成芳香磺酸的方法也是各有特色,针对不同的底物也可有不同的选择。
磺化是对芳环体系直接的引入磺酸基团。
想把芳卤转变成芳香磺酰基团时,就可以考虑用有机金属试剂置换卤素后用三氧化硫处
理即可以得到芳香磺酸。
Sandermeyer法则提供了由芳胺基团转变为芳香磺酸的一条途径。
2. 2. 1. 1磺化
芳烃的磺化通常采用浓硫酸或含有5%-20%三氧化硫的发烟硫酸。
磺化反应是一可逆反应,欲得良好产率的磺酸,必须使用过量的磺化剂或者不断移去生成的水。
对于较难磺化的芳烃可采用三氟化硼,锰盐,汞盐,矾盐做催化剂。
苯在室温下可用浓硫酸磺化生成苯磺酸2;而在70-90o C磺化则生成间苯二磺酸,产
例:萘的磺化也有类似情况。
低温,小于80o C磺化,主要生成α-萘磺酸,这时由动力学控制,一旦达到160 o C 的反应温度,主要产生β-萘磺酸。
这时由热力学控制7。
SO3
H
SO3H
50 o C
2。