天然药物化学期末复习
三章 苯丙素类
简述苯丙素的母核结构特征、常见的结构 类型。 试述香豆素结构类型、香豆素的内酯性质。 简述木脂素的结构特点。
名词解释
苯丙素 香豆素 木脂素
识记结构
咖啡酸 绿原酸 鬼臼毒素 五味子甲 厚朴酚
第四章 醌类化合物
第二章 糖和苷类
怎样确定糖的绝对构型和相对构型 ? 单糖的D、L系和端基碳α、β型的含义是什么? 如何判断? 试述过碘酸氧化裂解法、糠醛形成反应 (molish反应)、硼酸络合反应原理及特点, 试述苷的定义与分类。 苷键裂解的常用方法有哪些?各有何优缺点? 请写出苷类酸催化水解的难易规律(不少于五 个)。
大黄中羟基蒽醌类化合物的分离
大黄粉末 20%硫酸-氯仿回流 氯仿液
5%NaHCO 3水溶液 萃取
碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶
OH O OH
氯仿液 5%Na2CO3水溶液 萃取 碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶 氯仿液 0.5%NaOH 水溶液 萃取 碱液 盐酸酸化 沉淀
OH O OH
氯仿液 回收溶剂 残留物
OH OH CH 2OH O OH
COOH O OH O OH
大黄酸
H 3C
重结晶
O
硅胶柱色谱 石油醚-苯洗脱
OH O OH
大黄素
O
芦荟大黄素
H3 C O
H3 C O
OCH3
大黄酚
大黄素甲醚
名词解释
蒽醌 Feigl反应
识记结构
大黄酸 大黄素 番泻叶苷A 金丝桃素
第五章 黄酮类化合物
化合物A(淡黄色粉末),HCl-Mg粉反应(+),Molish反应(+),FeCl3反 应(+),ZrOCl2反应(黄色),但加入枸橼酸后黄色褪去。酸水解后检出 葡萄糖和苷元,苷元分子式为C15H10O6。 其IR(νmax, KBr) cm-1:3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840。 其UV(λmax) nm: MeOH 252 346 NaOMe 261 399(强度不降) NaOAc(未熔融) 254 400 NaOAc/H3BO3 256 378 AlCl3 272 426 AlCl3/ HCl 260 274 357 385 其1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δ ppm: 7.4(1H, d, J=8Hz), 6.9(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.7(1H, d, J=3Hz), 6.6(1H, d, J=2Hz), 6.4(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余信号略去。 试回答: (1)该化合物为 类化合物,根据 。(2)是否有3 -羟基 。根据 。 (3)苷键构型为 ,根据 。 (4)是否有邻二羟基 ,根据 。 (5)写出结构式,并在结构上注明质子的归属。
简述研究化合物结构的程序。UV、IR、NMR (1H、13C)、MS各谱提供的结构信息? 请写出天然药物化学成分在植物体内的生物 合成途径及相应产物。
名词解释
有效成分 有效部位 单体 液液分配色谱 二次代谢产物 相似相溶原理 HR-MS IR UV NMR ORD
“水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除 去什么杂质?保留哪些成分? 请写出碱提酸沉法的原理,并列出可以用 此法提取的天然成分。 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取? 叙述液—液萃取法原理。 分离因子β的含义? 分离中草药常用的色谱方法有哪些?
试述硅胶、聚酰胺、大孔树脂、葡聚糖凝胶、 离子交换树脂等色谱方法分离的基本原理及 应用范围。 试述各种层析如纸色谱(PC)、柱色谱 (CC)、薄层色谱(TLC)的含义。 何谓吸附剂、吸附物、洗脱剂(展开剂)? 何谓载体、固定相、流动相? 何谓高效液相色谱?有何特点? 判断化合物纯度的方法有哪些?
简述黄酮类化合物的结构类型、分类依据 简述黄酮类的颜色、溶解度规律、酸性大小比较 简述黄酮类的主要鉴别反应:黄酮类化合物有哪 些主要的显色反应?如何用这些显色反应区别下 列各组化合物 黄酮与双氢黄酮 双氢黄酮与查耳酮 黄酮与异黄酮 5-羟基黄酮与6、7—二羟基黄酮
简述聚酰胺色谱法分离黄酮类化合物的原理、常用 洗脱剂、洗脱规律。 简述黄酮类化合物紫外特征及诊断试剂的作用 简述梯度PH萃取法用于酸性强弱不同的黄酮苷元的 分离。(依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及 5%NaOH溶液萃取,依次分离7,4‘-OH黄酮,4‘-OH黄 酮,phOH及5-OH黄酮。) 简述纸色谱分离黄酮类化合物时各类化合物Rf规律。 简述应用UV鉴定黄酮类化合物结构时诊断试剂的位 移规律。
简述醌类化合物的结构类型、母核结构特征 简述蒽醌的结构类型、酸性大小比较 简述蒽醌类化合物的鉴别反应、反应试剂及现象 简述PH梯度萃取法分离蒽醌类化合物的原理、酸性 强弱顺序(以大黄中蒽醌类化合物为例) 简述蒽醌类化合物的UV、IR特征 不同类型的醌类其UV有何区别?蒽醌的C=0吸收频 率与OH的位置和数目的关系如何? 简述蒽醌类化合物常用的甲基化试剂、乙酰化试剂
第一章 总论
天然药物治病的物质基础是什么? 天然药物化学研究的主要内容是什么? 简述研究各类化学成分生物合成的各种途径。 中草药有效成分的提取方法有哪些? 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙 醇、石油醚各属于什么溶剂? 将下列有机溶剂按极性强弱顺序排列:乙醇、 环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸 乙酯、苯。
化合物A(淡黄色粉末),HCl-Mg粉反应(+),Molish 反应(-),ZrOCl2 反应(黄色),加枸橼酸黄色褪去。 该化合物乙酰化后1H-NMR测定乙酰基质子数为9个。 1H-NMR(TMS,内标),δppm: 6.83(1H, d, J=2 Hz),7.26(1H, d, J=2Hz), 6.30(1H, s) 7.20(2H, d, J=9Hz),8.01(2H, d, J=9Hz) UVλmax: MeOH:264, 346; NaOMe:273,320,390(强 度不降) NaOAc(未熔融): 271, 360; NaOAc/H3BO3:264, 346 AlCl3: 272, 303, 348, 395; AlCl3/ HCl: 272, 303, 348, 395 试写出化合物A的结构式。
什么是过碘酸氧化裂解法(Smith氧化裂解 法)?列举其特点。 从中草药中提取分离糖或苷类成分需要(考虑) 注意哪些问题? 糖和苷类的结构鉴定一般有哪些步骤? 苷键的构型及氧环的确定。
名词解释
苷 碳苷 苷化位移 单糖的端基差向异构体 Smith氧化裂解法 两相酸水解反应