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醇的性质

低级饱和一元醇为无色透明的液体,往往有特殊气味,能与水 混溶。十二个碳原子以上的高级醇为蜡状固体,难溶于水。饱和一 元醇的比重都比分子量相近的烷烃大,但小于1,低级醇的熔点和 沸点都比分子量相近的烷烃要高,含支链醇的沸点比同碳原子数的 直链醇要低。 醇的沸点比烷烃高得多,是因醇分子间能形成氢键。羟基是极性很 强的基团,在液体状态,醇分子间可通过氢键缔合在一起,而气体 状态的醇是不缔合的。要使液态醇变为蒸气,必须提供断氢键的能 量,因此沸点升高。 直链饱和一元醇随着分子量的增加,沸点呈有规律的上升,每 增加一个系列差(CH)沸点约升高18~20℃。饱和一元醇随着分子量 的增加,与水形成氢键的能力和在水中的溶解度都迅速减小。多元 醇分子中含有多个羟基,分子之间及与水分子都有机会形成氢键, 因此它们的沸点更高。水溶性也会增大。 除此之外,低级醇还能与某些无机盐像无水氯化钙、无水氯化 镁、无水硫酸铜等形成结晶醇配合物,此配合物能溶于水而不溶于 有机溶剂。因此,低级醇不能用上述无机盐作为干燥剂。
• 概括C—O—H • ——醇的化学性质主要由官能团—OH决定:可发生
C—OJ键CO—H键两种断裂方式。 • O—H键中氢原子带正电,醇有酸性,可与活泼金属 反应:C—O键中氧原子带负电,醇有碱性,可与无 机算反应。 • ——受羟基的影响α-氢原子在酸的催化下可发生亲核 取代反应,如形成卤代反应。当醇发生分子内脱水 反应时,β—C—H键也会断裂 • ——α-氢原子有一定的活泼性,可被氧化; ——烃基 结果不同,会影响反应性能。
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醇与含氧无机酸或有机酸反应,生成酯。 醇与含氧无机酸(硫酸,硝酸,磷酸)反 应生成无机酸酯:CH3OH+HO–SO24→
←CH3OSO2OH+H2O
硫酸氢甲酯)酸性硫酸甲酯)
醇可与活泼金属(钾,钠,铝)反应生成和氢气金属。 ROH+NaC→RONa+(1/2)H2 各类醇反应速率:<甲醇><伯醇><仲醇> <叔醇>. ——原因:烷基的供电性,使醇的 酸性(pKa为16~18)比水 (pKawei 15.7)弱 H—O—H R—O—H —— 应用:反应温和,可除去少量的金属钠又无危险
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