“变色龙”涂料技术方案论证一、问题的提出:现代军用车辆、装甲车、坦克、舰艇以及各种移动军事目标都在大量使用伪装涂料,迷彩涂料是一种视觉性伪装涂料,成本较低,有一定伪装作用。
近年来各国致力于研制功能性伪装涂料,如防雷达、防近红外隐身涂料。
本课题提出一种新概念视觉性伪装涂料——“变色龙”涂料,该涂料的颜色可以在1秒钟内变成车辆所在地的背景颜色,进入树林变成绿色,进入沙漠变成黄色,进入雪地变成白色,走在柏油路上变成黑色,走在水泥路上变成灰色。
“变色龙”涂料是一个涉及功能无机和有机高分子材料、电子计算机、光学、自动控制等多学科的复杂的系统工程。
其基本构思和原理如下。
二、基本原理:在军用目标上安装测色摄像头(电子眼),它能摄取周围景物的颜色,并转化成CIE国际色标的三个参数:L(明度,黑白),a(红绿),b(黄蓝)。
该组数据代表某一个颜色,在计算机中寻找一组相近的L、a、b颜色,将被测颜色与储存颜色的三参数比较,ΔE2=ΔL2+Δa2+Δb2最小时即为所需颜色,该颜色可以由黑—白,红—绿,黄—蓝组成。
方案一:采用电致变色材料可以实现颜色—电压可控变化,如液晶材料随电压的升高,逐渐由无色透明转化为黑色,若将液晶涂在白底上,就可以实现由白到灰到黑的渐变。
另外再选取由无色——红色、无色——绿色、无色——黄色、无色——蓝色的四种变色材料。
因此对应一组电压数据就有一个确定的颜色。
方案二:另外还可以:用固定的红、黄、蓝三种涂层,在每一色层上加一层电致液晶材料,可以形象的比喻为“电子窗帘”,三层窗帘分别由三个电压独立控制由无色透明到黑色的变化,从而实现由红、黄、蓝的不同比例的混合,也能组合出任意颜色。
因为电致变黑的液晶材料比较成熟,我认为方案二更易于实现。
三、技术路线:变色涂料:随着电压的提高,涂料的颜色从无色透明变化到有色,且色度随电压升高而加深。
方案一:第一层涂料:无色——白色第二层涂料:无色——红色第三层涂料:无色——黄色第四层涂料:无色——兰色第五层涂料:无色——黑色设电压从0逐渐变化到100,颜色从无色变到最大,计算机输出电压信号:白色:100,0,0,0,0红色:0,100,0,0,0黄色:0,0,100,0,0兰色:0,0,0,100,0黑色:0,0,0,0,100某中间色:010,050,020,015,005也就是说,计算机输出一组电压信号,就能组合出任意颜色。
涂层的结构:0、钢板底材1、防锈底漆2、透明绝缘漆3、透明导电漆4、变色涂料(无色——白色)5、透明导电漆6、透明绝缘漆7、透明导电漆8、变色涂料(无色——红色)9、透明导电漆10、透明绝缘漆11、透明导电漆12、变色涂料(无色——黄色)13、透明导电漆14、透明绝缘漆15、透明导电漆16、变色涂料(无色——蓝色)17、透明导电漆18、透明绝缘漆19、透明导电漆20、变色涂料(无色——黑色)21、透明导电漆22、透明绝缘漆总共22层,若每层漆膜厚度为20微米,则总厚度为440微米。
实际使用时有红、黄、蓝三种颜色进行组合已经能满足需要。
因此有14层膜就够用。
方案二:涂层的结构:0、钢板底材1、防锈底漆2、红色漆3、透明导电漆(阳极)4、液晶涂料5、透明导电漆(阴极)6、黄色漆7、透明导电漆(阳极)8、液晶涂料9、透明导电漆(阴极)10、蓝色漆11、透明导电漆(阳极)12、变液晶涂料13、透明导电漆(阴极)14、罩面清漆四、关键技术:4.1 电致变色颜料:分无机和有机两大类。
在电场作用下,分子内的结构会发生变化,或分子间排列方式变化,或分子中的电子云密度发生变化,从而产生颜色变化。
无机电致变色涂料:如三氧化钨,电极是涂有透明导电薄膜的K-玻璃(SnO2:F)或铟锡氧化物玻璃(In2O3:SnO2)。
工作电极上用真空镀膜工艺涂上一层氧化钨膜,另一个电极真空镀上LiV2O5。
在两个电极之间放置含有锂离子的聚合物电解质。
当电极间加上1.5V电压时,从聚合物中释放的锂离子在氧化钨电极上放电,然后溶解,当Li离子渗入氧化钨中时,变成兰色,颜色深浅依赖于Li离子渗入的浓度。
有机电致变色涂料:变色色素包括:紫精Viologen:N,N’—四甲基对苯二胺,在阳极失去电子变成兰色。
4,4’—二吡啶翁类:N,N’—二苄基联吡啶:无色变兰色。
N,N’—二苄基偶氮吡啶:无色变红色。
三—对甲氧基苯基胺:无色变蓝绿色。
氧化还原络合物:红紫色(—1.4V)变绿色(+1.2V)。
含氧杂环类:淡黄变暗绿(0.6V)。
4.2 酸碱指示剂:将酸碱指示剂与电解质溶液混合,通电后电解质在阳极附近丢失电子,其PH值降低,而在阴极夺得电子PH 值提高,指示剂的颜色就会发生变化。
此类变色剂品种繁多,色谱齐全,在两个电极之间放置电解质,其中含有酸碱指示剂,在阳极电解质失去电子,酸性增加,在阴极电解质获得电子,碱性增加。
因此指示剂在阴极或阳极会产生颜色变化。
利用酸碱指示剂制造变色龙涂料,成本最低,但该体系受空气湿度的影响较大,最外层的透明面漆应有很好的抗水气渗透性。
4.3 电致液晶材料:将液晶材料置于电场中,随着电压的提高,由无色透明逐渐转变为黑色不透明,这种材料已被广泛用于计算机数字显示,技术比较成熟,我们只需选用就可。
透明导电涂料:需要研制一种具有优异的光学透明性,耐黄变性导电高分子膜,目前的共轭导电高分子价格高,难溶解,易变黄,易老化,性脆易裂,一般带颜色。
而复合型导电高分子不透明。
参杂型离子高分子,干燥的高分子固体电解质中,离子迁移是困难的,因而是绝缘体。
如甲基丙烯酸钠盐,在干态时导电率很低,但只是作为一种充放电的电容器使用,实际上电流很小,电阻损耗微小,也许能满足要求,需通过实验验证。
高离子电导聚合物:1975年,P.V.Wright发现聚氧乙烯与碱金属盐复合体具有导电性,标志着高离子导电聚合物问世。
聚氧乙烯(PEO)玻璃化温度较低,极性较强,具有拟溶剂化作用,加入碱金属盐形成复合物,它在干燥状态下碱金属离子仍有较高的迁移率。
易于制得透明导电膜。
表1 聚醚盐复合膜的电导率下标表示聚合度1、HO—(—CH2CH2O—)n—HCH32、HO—(—CHCH2O—)n—H3、HO—[—CH(R)CH2O—]n—H +TDI三聚体生成网状聚合物。
该体系中盐的结晶和PEO 的结晶都受到阻碍,有助于离子传导的无定型相稳定化。
这种交联体和LiClO4的复合膜在30℃时电导率为10-5S/cm。
OCH2CH2OCH2CH2OCH34、—(P=N)—OCH2CH2OCH2CH2OCH3能溶解各种金属盐形成无定型的复合膜,与AgCF3SO3的复合膜在70℃时的离子电导率为10-3。
5、-[-Si(CH3)2-O-(-CH2CH2O-)n-]m-聚乙二醇与二氯二甲基硅烷缩合得到的共聚物。
室温电导率10-5。
6、甲基丙烯酸羟乙酯与甲氧基聚乙二醇在氧氯化磷下制得的聚合物。
室温电导率10-5。
-[-C(CH3)-CH2-]-COOCH2CH2O-PO[O(CH2CH20)CH3]27、聚甲基丙烯酸的低聚氧乙烯酯,P(MEO)n主链具有较高的强度,侧链具有低玻璃化温度,该体系已达实用程度,LiClO4或六氟代磷酸锂LiPF6,电导率10-5。
-[-C(CH3)-CH2-]n-COO(CH2CH2O)m CH3。
应用:电致变色显示器:玻璃ITO电极PB环氧树脂高分子固体电解质三氧化钨ITO电极玻璃因此高离子导电聚合物是解决问题的关键。
导电聚合物用于电致变色涂层:共厄高分子在氧化、还原时,电子状态发生变化,因而颜色发生变化,当施加于涂层的电压,按电化学氧化还原方式变化时涂层颜色也随之变化。
例如聚苯胺为:黄色→绿色→暗兰色→黑色(可逆)聚噻酚在还原态是黑绿色,氧化态是兰色,中性是红色。
附:示温变色涂料单变色不可逆示温涂料:靛蓝与钛白粉混合制兰色涂料,到某温度靛蓝升华,变白。
晶格变化;磷酸盐、矾铵盐受热后晶格变化而变色。
热分解:碳酸镉加热到310℃分解产生氧化镉;碱性绿加热到220℃分解生成白色米氏酮。
氧化:黄色硫化镉加热氧化生成白色硫酸镉。
固相反应:氧化钴与氧化铝配成灰色混合物,加热到1000℃左右,生成兰色铝酸钴CoAl2O4。
多变色不可逆示温涂料:如北方涂料工业研究设计院的SW-M-5:镉红,中铬黄,氢氧化铝,碳酸钡,石英粉,三氧化二钴,HW-28树脂。
棕黄色 500℃浅棕色 600℃青黄色 650℃中黄色 700℃橙黄色 750℃果绿色 800℃绿色 850℃墨绿色 900℃蓝绿色→无机可逆示温涂料:C6H12N4 六亚甲基四胺变色机理:晶型转变;pH值变化;失去结晶水;附:酸碱指示剂:1、酸性铬蓝K:暗红粉末,水中玫瑰红,碱性灰蓝,钙、镁络合指示剂2、酸性铬深蓝:3、茜素红4、茜素紫5、茜素黄R:红色粉末,可溶于水,PH10黄色,12.0红色。
已购6、2,2’—联吡啶:遇亚铁显红色,测定亚铁、镉、钼的试剂7、铋试剂:黄色结晶粉末,测铋、锑、铜、铅的灵敏试剂8、对溴苯甲酸:测锶、钙等的试剂9、钙试剂羧酸钠(灵敏试剂):黑棕色结晶,在PH12~14间为浅兰色,能和钙形成红色螯合物,本品与氯化钠(1:100)的混合物为钙红10、钙镁试剂11、铬坚牢绿G:深棕色粉末,易溶于水和碱,溶液呈兰紫色,遇钙盐显示红色,溶于醇和苯,在镓、镁存在下测定钙的络合指示剂12、姜素黄:橙黄色结晶粉末,易溶于冰醋酸、CS2、在碱性溶液中显深棕红色,不熔于水,PH7.8(黄)~9.2(红褐),检测铍、镁、锆、硼酸。
13、2,6-二溴酚吲哚酚钠:深绿色结晶,溶于水和醇,指示剂,抗坏血酸的容量分析,PH5.7红色,7.0兰色。
14、二萘基硫代偶氮碳酰肼(二萘磺卡巴松)兰黑色粉末,溶于三氯甲烷,不溶于水和酸,测定Zn、Pb的试剂。
15、二苯偶氮碳酰肼(二苯卡巴松):橙红色晶体,溶于醇、三氯甲烷、苯,不溶于水,比色测定银、汞、铅。
16、铬蓝黑B(依来铬蓝黑B):深紫色粉末,测定铝、水硬度的络合指示剂17、铬蓝黑R(钙指示剂):棕黑色粉末,络合指示剂18、铬黑T:棕黑色粉末,测定钡、镁、锰、镉、锌的络合指示剂19、二(2,4-二硝基苯基)乙酸乙酯浅黄色结晶,溶于醇、苯,微溶于水。
PH7.5无色,9.1兰色20、高铁试剂(试铁灵,7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸)):黄色结晶粉末,微溶于水和乙醇,不溶于醚,测定高铁的灵敏试剂21、氨基乙酸邻甲酚红:橙黄色粉末,易溶于水,不溶于碱液,在酸中不稳定,受热即分解并失去络合性,能与许多阳离子生成深红色络合物22、愈疮木酚:无色~浅黄色,受热至32℃为油状,见光、空气变暗,遇FeCl3变蓝。
23、钯试剂:4—(8—羟基—5—喹啉偶氮)—萘—1—磺酸,棕红色粉末,溶于乙醇、稀酸。