反应器 后 ， ２种应用于绝热反应器。Ｓ －４汽烃 比 ６３ 为１ １ ：， ． 转化率可以达到６％， ３ ６ 选择性可以达到９％． ７ 国内目前实现工业化应用的脱氢催化剂有中国 石化上海石化研究院、 厦门大学和中国石油兰州石 化公司的产品。国内脱氢催化剂的总体水平与国外 相当， 转化率达到 ６％， ５ 选择性达到 ７％以上， ６ 寿命 在２ 年左右 ， 低汽烃 比的催化剂也在研制过程 中。 国内催化剂由于价格低且实用 ， 推动了苯乙烯生产 技术国产化的进程 ， 同时产生了良好的经济效益和
Ｂｄｅ集团分别开发了采用沸石催化剂的气相乙苯 ａ ｒ ｇ 装置。气相法乙苯生产工艺的特点是 ： ①反应在气 相中进行， 从而保证苯和乙烯最佳混合， 副反应比较
少， 乙苯的选择性达到 ９ ．％， ９２ 乙烯 的转化率接近
１ ％ ②催化剂寿命一般为 ２ ， ０ ｏ ０ 年 对大多数杂质不
是苯乙烯生产技术的发展重点〔 ２ １］ －０
ＥＺ ０（） Ｂ－ ０ ５ ＳＹ型沸石催化剂，ｏｌ ａ ｅＴ艺采用 Ｍｂ／ ｄ ｒ ｉＢ ｇ
美国 Ｍ ｂ 公司开发的 Ｍ Ｍ－２ 型催化剂。中国 ｏｉ ｌ Ｃ ２Ｙ
石化石油化工研究院工艺采用的是 Ａ Ｂ 型俘 Ｅ６ 沸石 催化剂［。 ’ 〕
液相法乙苯工艺的特点是 ： ①反应压力较高 ， 烷 基化反应器的操作压力在 ３５ ４０ ａ反应温度 ．一 ． Ｍ ， Ｐ 在 ２０ ６ ｃ， ４ － Ｃ 苯与乙烯的摩尔比是 ３５ １ ２０ ．：。较高 的压力保证反应在液相状态下进行 ， 并可使催化剂
敏感。③反应温度较高， 一般在 ４０ ０℃左右， ９％ 有 ５
的热量可以回收用于产生 中压蒸汽。④设备 、 管线 都可以采用碳钢材质 ， 没有腐蚀 ， 装置建设费用低。
收稿 日期 ： ０ － ６ ０ ２ ５ ０－３ ０
作者简介： 王彬（ ６ 一 ， 硕士， １ １ ）男， ９ 高级工程师， 从事石油化工生产管理和技术研究工作， ｃ ｓ ｓ ｃｏｍ ｈ ｂ ＠ ｈ ｇｇ ｄ ｑ
油化工研究院开发的液相法乙苯生产工艺也有较大 发展 ， 已在中国石化燕 山石化公司、 齐鲁石化公司、 大连石化公司等拥有的 ６ 套装置中得到应用 ， 这些 装置的生产技术指标接近国外同类装置水平， 但是 投资中的专利费用要低得多。 Ｌｍ ｓ Ｏ Ｐ工 艺采 用 美 国 Ｕ Ｐ公 司开发 的 ｕ ｍ／ Ｕ Ｏ
１ 乙苯生产工艺技术的发展
１１ 气相法烷基化工艺 ． 苯和乙烯烷基化需要在酸性催化剂存在下进
行， 若按催化剂分类有三氯化铝法、凡Ａ ０ 法和 Ｂ －１ ３ ２
固体沸石类催化剂法； 按照反应状态可分为液相三
氯化铝法 、 气相沸石催化剂法和液相沸石催化剂法。 液相三氯化铝法 由于乙苯收率偏低 ， 反应温度 低， 反应热不易回收利用 ， 设备 、 管道腐蚀严重等原 因， ２ 世纪 ８ 在 ０ ０年代 以后新建的装置中不再采用
丙烷联产技术。２ ０世纪 ９ ０年代 ， 荷兰 Ｄ Ｍ公 司开 Ｓ
２ 世纪 ７ ０年 代 以来 ， ｕ ｍ ｓＵ Ｐ和 Ｍ ｂ／ ０ Ｌｍ ｕ／ Ｏ ｏｉ ｌ
发出从乙烯裂解汽油中采用萃取精馏工艺生产苯乙
烯的方法（ＴＲＴＣ ＳＡ － 技术） Ｅ 。随着苯乙烯系树脂的
快速发展， 苯乙烯单体的需求量迅速增加。在世界 苯乙烯生产能力 中， 乙苯脱氢方法约 占 ９ ％。所 ０ 以， 乙苯的生产技术以及乙苯脱氢的生产技术仍然
． ｅｎ
２０ 年 １ 月 ０５ ０
王彬 ： 苯乙烯生产最新技术 应的活化能较高， 高温、 低压有利于反应向生成苯乙 烯的方向进行。在工业生产 中， 利用大量高温蒸汽 向反应物提供热源， 同时降低生成物分压， 有利于提 高苯乙烯收率 ， 反应在负压下操作可以减少甲苯、 苯 等副产物的产生。 ２１ １ 脱氢催化剂 ．． 乙苯脱氢催化剂主要是铁系或者铁钾系催化 剂， 通过选择合适 的助催化剂可使催化剂的性能得 到改善。近年， 乙苯脱氢催化剂发展方向是高选择 性、 高活性、 高强度、 低水比、 长寿命等。 国际上乙苯脱氢催化剂供应商主要有德国的南 方化学集团（ｕ Ｃｅ ｉ 公司、 Ｓｄ ｍｅ ｈ ） 德国巴斯夫 （ Ａ Ｆ Ｂ Ｓ） 公司、 美国壳牌（ｈｌ 公司。Ｓｄ ｅ ｉ公司脱氢 Ｓｅ ） ｌ ｕ Ｃ ｍｅ ｈ
ｏ ｕｔ ．
Ｗ ＮＧ ｉ Ａ Ｂｎ
Ｋ ｙ ｒｓ ｓ ｒ ｅ ｅ ｙ ｅｚｎ ； ｒ ｅｓ ｅ ｗ ｄ ： ｅ ； ｌ ｎｅｅ ｐｏ ｓ ｏ ｔ ｎ ｔｂ ｙ ｈ ｃ
苯乙烯是不饱和芳烃中最简单 、 最重要的成员 ， 广泛用于生产塑料和合成橡胶， 如聚苯乙烯树脂 、 丙 烯睛一 丁二烯一 苯乙烯三元共聚物（ Ｂ 树脂） ＡＳ 和丙烯 睛一 苯乙烯共聚物（ Ｓ Ａ 树脂）苯乙烯一 、 丁二烯嵌段共 聚物（ Ｋ树脂）不饱和聚醋树脂 以及丁苯橡胶等 、 产品。
Ｏ ｔ ０） ｃ ，２ （ ５
３ ０
现代 化 工
Ｎｏ （ｎ ｌ ｎ ｌｄ ｓｒ １ｄ ｒ Ｃ ｗＩ －Ｉ ｕ ｉｖ － ｎ ：
第 ２ 卷第 １ 期 ５ ０ ２０ 年 １ 月 ０５ ０
苯 乙啼生产最新技术
王 彬
（ 大庆石化总厂 ， 黑龙江 大庆 １３ １） ６７４
⑤苯、 乙烯摩尔比为 ６ １苯的循环量 比较大。 ：， １２ 液相法烷基化工艺 ． 乙苯生产最新技术是液相法烷基化工艺 ， 在这 方面有代表 的工艺技术是 Ｌｍ ｕ Ｕ Ｐ的 Ｅ － ｅ ｕｍｓ Ｏ ／ Ｂｏ ｎ
工艺和 Ｍｂ／ａ ｅ的 Ｅ－ａＹ艺。中国石化石 ｏｌ ｄ ｒ Ｂｍｘ ｉＢ ｇ
摘要： 乙苯脱氢技术是苯乙烯的主要生产方法。简要介绍了 ３ 种主要的乙苯生产工艺 ： 气相法烷基化工艺 、 液相法烷基化
工艺、 稀乙烯原料制乙苯工艺的工艺特点 、 原理及国内外研究进展。在此基础上 ， 对苯乙烯生产技术 ， 如绝热负压脱氢技术 、 苯 乙烯与环氧丙烷联产工艺的研究状况和主要技术指标进行了论述 ， 并指出了苯乙烯生产技术的发展方向。 关键词 ： 苯乙烯 ； 乙苯 ； 生产工艺
催化剂的牌号主要有Ｇ４Ｓｒ ａ－， ｍｘ ８， ｍｘ Ｓｒ ａ－， ｔ ｙ ｏ ４ ｏ ５ ｔ ｙ
． 最新的是 Ｓｒ ａ－ 型。反应温度在 ６０ ｔｏ ｘ ｙｍ ６ ０℃时， 最 新型催化剂仍有良好的活性， 汽烃比降至 １１：， ． １ ５
催化剂寿命可达 ３年， 催化剂选择性 大于 ９％． ７ Ｓｅ 公司催化剂的牌号主要有 Ｃ ０５ ， － ３ ， － ｈｌ ｌ －２Ｈ Ｃ ０５ Ｃ
（ａｎ Ｐｒｈ ｉｌ ｐｘ Ｄｑｇ ７ ， ａ Ｄｇ ｇ ｏ ｅ ｃ Ｃｍｌ ， ｉ １ １ Ｃｉ ） ｉ ｅ ｃ ｍ ａ ｏ ｅ ａｎ ６ ４ ｈ ｔ ３ ｎ
Ａ ｓ ａｔ ｈ ｐ ｅ ｆ ｌ ｎ ｎ ｄｈｄ ｇ ｔｎ ｍ ｎ ｍ ｈ ｆ ｈ ｒ ｕｔｎ ｔｅ ｎｗｄｙ． Ｔｅ ｃｓｏ ｅ ｙ ｅｚ ｅ ｙｒ ｅａｏ ｉａ ｉｙ ｔ ｄ ｔ ｐ ｄｃｏ ｏ ｓｒ ｅ ａａｓＴｅ ｂｔ ｃ： ｒ ｓ ｔ ｂ ｅ ｅ ｏ ｎ ｉ ｓ ａ ｌ ｅ ｏ ｏ ｅ ｉ ｆ ｎ ｏ ｒ ｏ ｈ ｒ ｏ ｙ ｈ ｃａ ｃ ｒｔ， ｉｅ ｔ ａｖ ｃｓ ｈ ｅ ｃ ｓ ａｈｍ ａｄ ａ ｆ ｅ ｌ ｎ ｎ ｐ ｄｃｏ Ｉ ｃ ｄ ｇ ｚ ｅ ｈｒ ｔｉｉ ｐｎ ｐ ａｄ ｄａ ｅ ｏｔｅ ｐ ｅ ｅ ｔ ｅ ａｏｒ ｏ ｔｂ ｚ ｅ ｕｔｎ ｌ ｉ ｂｎ ｎ ａｅｓ ｒｃ ｌ ｎ ｈ ｃ ｉ ｅ ｎ ｆ ｒ ｓ ｓ ｏ ｎ ｂ ｄ ｙ ｅ ｅ ｒ ｉ ｉ ｕ ｎ ｅ ｅ ｒ ｏ ｒ ｏ ｎ ａ ｙ ｔｎ ｇ ｐａ ， ｚ ｅ ｙ ｔｎ ｌｕ ｐａ ， ｔ ｐ ｃ ｓ ｈ ｕ ｅ ｙ ｎ ａ ａ ｍ ｔｉ ， ｌ ｌｉ ｉ ａ ｈｓ ｂｎ ｎ ａ ｌｉ ｉ ｉ ｉ ｈｓ ａｄ ｒ ｅ ｗｔ ｄ ｔ ｔ ｌ ｅ ｒ ａ ｒｌａ ｋ ａｏ ｎ ｓ ｅ ｅ ｅ ｌ ａｏ ｎ ｄ ｅ ｎ ｈ ｏ ｓ ｉ ｉ ｅ ｅ ｓ ａ ｋ ｑ ｅ ｌ ｈ ｗ ｅａ ｒ ｅ ｉｒ ｕｅ ．ｈ ｒ ｅ ｃ ｓｔ ａｄ ｍｉ ｉ ｅ ｓ ｓ ｅ ｌ ｈｏ ｇｓ ｔ ｐ ｄｃｏ ｏ ｓｒ ｅ ｈ ｔ ｎｏ ｃ Ｔｅ ａ ｈ ｕ ｎ ｔ ａ ｎ ｘ ｏ ｅ ｒ ｔ ｎｌ ｉ ｆ ｈ ｒ ｕｔｎ ｔｅ ｓ ａ ｈ ｔｄ ｄ ｅ ｒ ｔ ｓ ｈ ｓ ａ ｅ ｎ ｅ ｆ ａ ｅ ｏ ｅ ｏ ｅ ｄ ｖ ｃ ｒ ｏ ｉ ｆ ｎ ｕ ｓ ｙ ｃ ｅ ｄｈｄ ｇ ａｏ ｐ ｃｓｕｄｒ ｃｎｉ ｎ ｏｈａｉｕ ｔｎ ｎｇｔｅ ｓ ｒ， ｄ ｐ ｃ ｓ ｔ ｃ ｐ ｄｃｏ ｏ ｅｙｒ ｅ ｔｎ ｅ ｎｅ ｔ ｏｄｉ ｓ ｅ ｎ ｌｉ ａｄ ａｖ ｐ ｓ ｅａ ｔ ｒ ｅ ｆ ｈ ｏ ｒ ｕｔｎ ｏ ｎ ｉ ｒ ｓ ｈ ｏ ｅ ｔ ｆ ｔ ａｏ ｎ ｅ ｉ ｒ ｕ ｎ ｈ ｏ ｓ ｏ ｅ ｏ ｉ ｆ ｏ ｓ ｅ ｅ ｒ － ｓｒ ｅ ｅｏ ｐ ｐｎ， ｅ ｅｅ．ｈ ｄｖｌ ｍ ｎ ｔｎｓ ｈ ｔ ｈｏ ｇ ｆ ｍ ｎｆ ｔｉ ｓｒ ｅ ａｏ ｎ ｄ ｔｅ ａｄ ｘ ｒ ａｅａ ｒ ｉ ｄＴｅ ｅ ｐ ｅｔ ｄ ｏｔ ｅ ｎｌ ｙ ａｕ ｃ ｒｇ ｅ ａ ｌ ｐｉｅ ｙ ｎ ｎ ｐ ｙ ｏ ｒ ｖｗ ｅ ｅｏ ｒ ｅ ｆ ｃ ｏ ｏ ｅ ｒ ａｕｎ ｔ ｎ ｒ ｓ ｏ ｔ ｙ ｅ
Ｓｅ 公司的最新催化剂牌号是 Ｈｐｃ ， ｈｌ ｌ ａ ｒｔ ｅａ 是一种低
汽烃比催化剂， 设计使用汽烃 比为 １ ３ 选择性 ． １ ０ ， 达到 ７２ ９ ．％． Ｓ Ｂ Ｆ公司开发的催化剂牌号有 Ｓ － Ａ ６
２ｓＳ－８Ｓ ３， ３ 等， 种主要应用于等温 ６２， －０Ｓ－４ 前 ２ ０， 美国陶氏化学（ｏ Ｃｅ ｉ ｌ Ｄｗ ｍｃ ） ｈ ａ 公司首创由乙苯热脱氢法生产苯乙烯的工艺。陶氏 化学 、 美国孟１都（ ｏｓ ｔ 、 １ Ｍ ｎａ ｏ 德国 Ｆｒ ｎ Ｉ ｎ） ａ ｅ 等公司各 ｂ 自开发了乙苯脱氢生产苯乙烯工艺技术 ， 并实现了 大规模工业生产。２ 世纪 ７ 年代 ， ａ ｏ ０ ０ Ｈ ｌ ｎ国际公司 ｃ 与美国Ａ Ｃ Ｒ Ｏ公司的合资公司开发了苯乙烯和环氧