2.6 物性估算
输入组分及分子结构
2.6 物性估算
输入组分及分子结构
注：如果分子结构中含有苯环，可以在化学键类型中选择Benzene ring
2.6 物性估算
输入已知物性参数
2.6 物性估算
定义物性估算
本题选择估算所有缺失的物性参数，也可以再对应页面下设置需 要的物性参数 设置完成后，运行模拟，查看结果


过程模拟必须选择合适的热力学模型
在使用模拟软件进行流程模拟时，用户定义了一个流程以 后，模拟软件一般会自行处理流程结构分析和模拟算法方 面的问题，而热力学模型的选择则需要用户作决定。流程 模拟中几乎所有的单元操作模型都需要热力学性质的计算 ，迄今为止，还没有任何一个热力学模型能适用于所有的 物系和所有的过程。流程模拟中要用到多个热力学模型， 热力学模型的恰当选择和正确使用决定着计算结果的准确 性、可靠性和模拟成功与否。 选取方法 由物系特点及操作温度、压力经验选取 由帮助系统进行选择
第2讲 物性方法
2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 Aspen Plus数据库 Aspen Plus中的主要物性模型 物性方法的选择 定义物性集 物性分析 物性估算 物性数据回归 电解质组分
2.1 Aspen Plus数据库
• 是Aspen Plus的一部分，适用于每一个程序的运行， 包括PURECOMP、SOLIDS、AQUEOUS、 系统数据库 INORGANIC、BINARY等数据库
2.7 物性数据回归
物性数据回归系统可以拟合多种纯组分的物性数据， 如饱和蒸汽压；该系统可以将物性模型参数与纯组分或
多组分系统的实验数据相拟合，用户可以输入任意物性
的实验数据，例如汽液平衡数据、液液平衡数据、密度、 热容或活度系数数据；该系统也可以回归Aspen Plus中的 物性模型，如电解质和用户模型。 物性数据回归是基于最大似然估计的思想，利用原始
2.4 定义物性集
物性集是多个物性的集合，用户可以给物性集指定名称，在一个应用 中使用物性时只需引用物性集的名称。 在General with Metric units模板中，系统默认物性集如下图所示：
2.4 定义物性集
物性集设定
若是物性参数不存在上述物性集中，则需要设置新的物性参数集，
比如若需要查看物流的pH值，则需要点击New，设置一个新的物


传递性质的参数，例如粘度。
安全性质的参数。例如闪点、着火点。 状态方程中的参数。 与石油相关的参数。例如油品的API值、辛烷值、芳烃含量、氢含量及 硫含量等
2.2 Aspen Plus中的主要物性模型


Aspen Plus提供了含有常用的热力学模型的物性方法。
物性方法与模型选择不同，模拟结果大相径庭。如精馏 塔模拟的例子。相同的条件计算理论塔板数，用理想方 法得到11块，用状态方程得到 7块，用活度系数法得 42 块。显然物性方法和模型选择的是否合适，也直接影响 模拟结果是否有意义。
已知： 乙基-2-乙氧基乙醇的分子式 CH3-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH 乙基-2-乙氧基乙醇的正常沸点 TB=195℃
2.6 物性估算
启动Aspen Plus，选择模板General with Metric Units，运行 类型（Run Type）选择物性估算（Property Estimation）
实验数据计算物性模型中的参数，可以处理多种数据类
型，并且可以同时回归多种类型的参数
2.7 物性数据回归
主要步骤：
运行类型（Run Type）选择数据回归（Data Regression）
全局设定
输入组分 选择物性方法 输入实验数据 定义回归参数
2.7 物性数据回归
输入实验数据
性图表，验证物性模型和数据的准确性。
物性分析中可以提供的图表主要分为以下三种： （1）纯组分，例如蒸汽压相对于温度变化的关系图；
（2）二元物系，例如T-x-y、P-x-y相图；
（3）三元相图。
例2.1 运用物性分析功能做出甲醇-水体系在0.1MPa下的T-x-y相
图。已知甲醇、水的流率均为50kmol/hr
• 与Aspen Plus的数据库无关，用户自己输入，用户需 自己创建并激活 内置数据库
• 用户需要自己创建并激活，且数据具有针对性，不是 对所有用户开放 用户数据库
2.1 Aspen Plus数据库
PURECOMP

常数参数。例如热力学温度、绝对压力。 相变的性质参数。例如沸点、三相点。 参考态的性质参数。例如标准生成焓以及标准生成吉布斯自由能。 随温度变化的热力学性质参数。例如饱和蒸汽压。

《Aspen plus物性方法和模型》
理想模型
• IDEAL、SYSOP0状态方程模 型 活度系数模 型
• Lee方程、PR方程、RK方程
• Pitzer、NRTL、UNIFAC、UNIQUAC、VANLAAR、 WILSON
特殊模型
• AMINES、BK-10、STEAM-TA
2.3 物性方法的选择
2.3 物性方法的选择
系统提供了三种组分类型，化学系统、烃类系统以及特殊系统，这
里选择烃类系统
2.3 物性方法的选择
选择完成后，系统提示用户是否含有石油产品的数据分析或是虚
拟组分，点击No
2.3 物性方法的选择
系统给用户提供几种物性方法作为参考
2.3 物性方法的选择
常见化工体系的物性方法推荐
真实？
BK10 IDEAL
图（a）
2.3 物性方法的选择
经验选取
是 是 有液液平 衡数据？ NRTL UNIQUAC
否 是
P<10bar
有交互作 用参数？ 否 有液液平 衡数据？
WILSON NRTL UNIQUAC UNIF-LL
极性非电解 质物系
压力 是 P>10bar 有交互作 用参数？ 否
否
UNIFAC UNIF-LBY UNIF-DMD
PRWS RKSWS SR-POLAR
PSRK RKSNHV2
图（b）
2.3 物性方法的选择
经验选取
二聚物 是 聚合度 HF六聚物 活度系数模型 有气相 缔合？ WILSON WILS-RK WILS-LR WILS-GLR NRTL NRTL-RK NRTL-2 UNIQUAC UNIQ-RK UNIQ-2 UNIFAC UNIF-LL UNIF-LBY UNIF-DMB WILS-NTH WILS-HOC NRTL-NTH NRTL-HOC UNIQ-NTJ UNIQ-HOC UNIF-HOC WILS-HF
常见化工体系所推荐的物性方法 化工体系 空分 气体加工 气体净化 石油炼制 石油化工中VLE体系 石油化工中LLE体系 化工过程 电解质体系 低聚物 高聚物 环境 推荐的物性方法 PR，SRK PR，SRK Kent-Eisnberg，ENRTL BK10，Chao-Seader，Grayson-Streed，PR，SRK PR，SRK，PSRK NRTL，UNIQUAC NRTL，UNIQUAC，PSRK ENRTL，Zemaitis Polymer NRTL Polymer NRTL，PC-SAFT UNIFAC + Henrry’Law
2.6 物性估算
Aspen Plus中的物性估算系统可以估算物性模型中的 许多参数。物性估算以基团贡献法和对比状态相关性为基
础，可以估算纯组分的物性常数，与温度相关的模型参数，
Wilson、NRTL以及UNIQUAC方法的二元交互作用参数 以及UNIFAC方法的基团参数 例2.2 估算二聚物“乙基-2-乙氧基乙醇”的物性。
2.8 电解质组分
定义基本组分和定义反应生成选项
2.8 电解质组分
去除不存在的盐及反应
2.8 电解质组分
选择模拟采用的计算方法
2.8 电解质组分
检查前面设置和调整自动生成的亨利组分和反应式。
2.8 电解质组分
作业 将1000m3/hr的氢氧化钙水溶液（氢氧化钙
5.2kmol/m3，30℃，0.1MPa）与4750m3/hr的氯化钠盐酸 溶液（氯化钠5.1kmol/m3，氯化氢2.2kmol/m3，20℃， 0.15MPa）混合，求混合后溶液的温度和pH值。
甲苯-水体系的液液平衡数据 温度，℃ 摩尔分率xⅠ 摩尔分率xⅡ
0 10
20 25
0.000142 0.000128
0.000113 0.000106
0.999891 0.999844
0.999784 0.999763
2.8 电解质组分
当体系中包含水及在水中会发生电离的电解质
（Electrolytes）时，需要使用电解质向导（Elec Wizard）

2.3 物性方法的选择
经验选取 由物系特点及其操作条件进行选择
电解质 极性 物系 电解质？ 非电解质 物 系 真实 非极性 物系 PENG-ROB RK-SOAVE PR-BM RKS-BM >1atm CHAOSEA BK10 GARYSON 虚拟& 真实 P 真空 参考（b） ELECNRTL
以上题中的丙烯、苯和异丙苯为例： 点击菜单栏Tools下的Property Method Selection Assistant，启动帮助系统
2.3 物性方法的选择
系统提供了两种方法，可以通过组分类型或是化工过程的类型进行 选择。以指定组分类型为例，选择第一项，Specify component type
Setup页面定义数据类型，Data页面输入实验数据
2.7 物性数据回归
定义回归参数
Setup页面定义数据来源，Parameters页面定义回归参数