测定、pH计测定。目前中学较为常用的是前两种，即用酸碱
指示剂进行定性和半定量测定及用 pH试纸对溶液的pH进行粗 略的定量测定。
【例2】
行检测：
有一学生在实验室测某溶液的pH值，实验时，他先
用蒸馏水润湿pH试纸，然后用洁净干燥的玻璃棒蘸取试样进
(1)该学生的操作是________(填“正确的”或“错误的”)，其 理由是________________________。
L 混合 ( 设混合后溶液的体积为原两溶液体积之和 ) ，所得混 合溶液的pH＝2，则V1V2＝__________。此溶液中各种离子
的浓度由大到小的排列顺序是________________。
0.1 V2－0.1 V1 V1 9 －2 解析：(3)据 ＝ 10 ， ＝ 。设 NaOH、 V2 11 V1＋V2 ＋ H2SO4 的体积分别为 9 L、11 L，则混合溶液中 n(Na )＝0.1 －1 0.1 mol· L － － mol· L 1×9 L＝0.9 mol，n(SO2 ×11 L＝0.55 4 )＝ 2 ＋ － mol，n(H )＝0.01 mol· L 1×20 L＝0.2 mol，故离子浓度由大 ＋ ＋ － 2－ 到小排列顺序为：c(Na )＞c(SO4 )＞c(H )＞c(OH )。 答案：(1)＞ 温度升高，水的电离程度增大，离子积增 大 (2)1 000∶1 ＋ ＋ － 2－ (3)9 11 c(Na )＞c(SO4 )＞c(H )＞c(OH )
____________________________。 (2)25 ℃下，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10－4mol· L－1，取该溶 液1 mL，加水稀释至10 mL，则稀释后溶液中c(Na＋)c(OH－)＝ __________。
(3)t2 ℃下，将pH＝11的苛性钠溶液V1 L与pH＝1的稀硫酸V2
解析：本题主要考查pH试纸的使用、浓度对电离平衡的影响 及相关知识的综合应用能力。 (1) 用 pH 试纸测量溶液 pH 时， 试纸不能润湿，否则相当于将原溶液稀释。(2)若溶液呈现酸 性或碱性，稀释必然会造成误差，若溶液呈中性，则不会造 成 误 差 。 (3) 醋 酸 是 弱 电 解 质 ， 加 水 稀 释 时 ， 能 促 进 CH3COOH 的电离，故对c(H＋)相同的盐酸和醋酸来说，加水 稀释相同的倍数，醋酸的pH变化较小，误差较小。(4)分别测
量两H2SO4溶液的pH，其中pH大的是0.01 mol· L－1的H2SO4。
答案：(1)错误的 该学生测得的是稀释后溶液的pH
(2)该学生操作错误，但不一定有误差。因为若溶液不显中性， 则 H ＋ 或 OH － 被稀释，测得的不是原溶液对应的 pH ，会产生 误差。若溶液显中性，则不论稀释与否，在一定的条件下， 溶液中c(H＋)、c(OH－)始终为一定值，此时则不产生误差 (3)盐酸 在稀释过程中，醋酸继续电离产生H＋，使得该溶液 中c(H＋)变化较盐酸中c(H＋)变化小，测量盐酸pH变化较大， 误差较大 (4)能，用玻璃棒分别蘸取两种溶液滴在两张pH试纸上，用标 准比色卡比较其pH，pH较大的为0.01 mol· L－1的H2SO4
【例3】 下表是不同温度下水的离子积数据： 温度/℃ 25 t1 α t2 1×10－12
水的离子积常数 1×10－14 试回答以下问题：
(1) 若 25 ＜ t1 ＜ t2 ， 则 α________( 填 “ ＜ ” 、 “ ＞ ” 或
“ ＝ ” )1×10
－ 14
， 作 出 此 判 断 的 理 由 是
第七章 水溶液中的离子平衡
第二节 水溶液 酸碱中和滴定
影响水电离平衡的因素以及水电离出的
c(H＋)或c(OH－)的计算 1．外界条件对水电离的影响。
2．水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算(25 ℃时)。
(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol/L。 (2)溶质为酸的溶液。 H＋来源于酸电离和水电离，而OH－只来源于水。如计算pH ＝2的盐酸中，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol/L。 (3)溶质为碱的溶液。 OH－来源于碱电离和水电离，而H＋只来源于水。如pH＝12 的 NaOH 溶 液 中 ， 水 电 离 产 生 的 c(OH － ) ＝ c(H ＋ ) ＝ 10 － 12 mol/L。
＋ － － －
＋
mol· L ，则c(OH )＝ KW mol· L
－1 － ＋ ＋
－1
，c(H )＝c(OH )，故溶液呈中性；D 项中 c(H )＋c(B )＝
c(OH )＋c(A )，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的 酸碱性。 答案：C
pH试纸的使用、pH的测定及pH的计算 溶液pH的测定有三种方法，分别是酸碱指示剂测定、pH试纸
(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液。 H＋和 OH－ 均由水电离产生。如pH＝ 2 的 NH4Cl 溶液中由水电 离出的c(H＋)＝10－2 mol/L；pH＝12的Na2CO3溶液中由水电离 出的c(OH－)＝10－2 mol/L。 ♨特别提醒 溶质为酸或碱的溶液中： (1)当酸电离出的H＋远大于水电离出的H＋时，水电离出的H＋ 可忽略不计。 (2)当碱电离出的OH－远大于水电离出的OH－时，水电离出的 OH－可忽略不计。
(2)如不正确请分析是否一定有误差？________。 (3) 若用此方法分别测定 c(H ＋ ) 相等的盐酸和醋酸溶液的 pH， 误差较大的是_____，原因是__________________________。
(4) 只从下列试剂中选择实验所需的试剂 ，你能否区分 0.1
mol· L－1的H2SO4和0.01 mol· L－1的H2SO4？简述操作过程。 试剂：①紫色石蕊试液 ②酚酞试液 ③甲基橙溶液 ④蒸 馏水 ⑤BaCl2溶液 ⑥pH试纸
针对训练
解析： 判断溶液呈中性的依据是 c(H )＝c(OH )。 A 项中， a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知， 不能确定溶液的酸碱性；B 项中未说明温度为 25 ℃，故混合 溶液的 pH＝7 时不一定呈中性； C 项混合溶液中， c(H )· c(OH
－ ＋
＋
－
)＝，因为 c(H )＝ KW