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表面活性剂的复配原理7来自1.2表面活性与无机电解质混合体系
2.无机电解质对非离子型表面活性剂的影响 对于非离子表面活性剂，无机盐对其性质影响较小。 当盐浓度较小时，非离子表面活性剂的表面活性几乎没有
显著变化。当浓度较大时，才显示变化，但也较离子表面 活性剂小得多。
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表面活性剂的复配原理
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表面活性剂的复配原理
7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系
1. 长链脂肪醇的影响
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表面活性剂的复配原理
7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系 2. 短链醇的影响 短链醇（甲醇到己醇）在浓度小时可使表面活性剂的cmc
降低；在浓度高时则随浓度变大而增加。 原因： 在醇浓度小时，醇分子本身的碳氢链周围即有冰山结构，
7.1.2表面活性与无机电解质混合体系
2.无机电解质对非离子型表面活性剂的影响 机制 无机盐对非离子型表面活性剂的影响主要在于对疏水基团
的盐析或盐溶作用，而不是对亲水基的作用，起盐析作用 时，表面活性剂的cmc降低，起盐溶作用时则反之。 电解质的盐析作用可以降低非离子表面活性剂的浊点，它 与降低cmc、增加胶团聚集数相应，使表面活性剂易缔合 成更大的胶团，到一定程度即分离出新相，出现浑浊。
的电荷密度从而减弱离子头基间的强静电相互作用和增加 体系的表面活性。
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表面活性剂的复配原理
7.1.5 正、负离子表面活性剂复配 2.提高混合物溶解性的方法 (6)加入两性表面活性剂 两性表面活性剂其表面活性不如阴、阳离子型表面活性剂
强。将其加入正、负离子表面活性剂复配体系，结果表明 有利于改善复配体系的溶解性能。 (7)加入非离子表面活性剂 加入溶解度较大的非离子表面活性剂，正、负离子表面活 性剂在水中溶解度明显增加。
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表面活性剂的复配原理
7.1.7表面活性剂和高聚物复配及表面活性剂-高
聚物相互作用 1.表面活性剂类型的影响
(3)带有相反电荷的表面活性剂和高分子体系，由于强烈的 静电引力以及分子间的疏水 作用，相互作用大大加强，从 而常使溶液产生浑浊，甚至发生沉淀。
(4)黏度和表面张力等测定发现，典型的亲水非离子聚合物 如PVA、PEG及PVP等与聚氧乙烯类非离子表面活性剂不 发生相互作用，而中等疏水的聚合物如PPO、部分水解的 聚醋酸乙烯酯（PVA-AC)却可与它们发生相互作用。
差，但混合体系前者与阳离子表面活性剂烷基季铵盐混合 后水溶性远高于后者。 另外，从烷基磺酸钠的角度来看，阳离子表面活性剂烷基 三乙基季铵盐的加入可增加烷基磺酸钠的溶解性，也就是 说，阳离子表面活性剂的加入，可增大阴离子表面活性剂 的溶解性。
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表面活性剂的复配原理
7.1.6碳氢和碳氟表面活性剂的复配 1.同电性混合物
(1)表面张力曲线常常存在两个转折点； ②分子不容易彼此结合形成混合胶团，在某些同电性混合
溶液中甚至形成两种基本上分别由碳氟链表面活性剂和碳 氢链表面活性剂组成的胶团； ③此类体系的临界胶团浓度一般都显示正偏差。也就是 说，同电性混合物的临界胶团浓度并不像前面所说的碳氢 链同电性混合体系那样总是处于两表面活性剂组分的临界 胶团浓度之间，而常常是高于理想混合的预期值。
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7.1.1 表面活性剂同系物混合物 2.同系物的cmc 同系物的cmc可根据单一表面活性剂的cmc通过下式计算
出来。
1 c 1K0
T
xi c (1 KO )
i
式中，CT和Ci分别为混合物及组分i的cmc，xi为组分i的 摩尔分数；K0为与胶团反离子结合度有关的常数。
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7.1.2.表面活性与无机电解质混合体系 1.无机电解质对离子型表面活性剂的影响 在离子型表面活性剂中加入与表面活性剂具有相
同反离子的无机盐（如在RSO4Na中加入NaCl)， 不仅可降低同浓度溶液的表面张力，而且还可降 低表面活性剂的cmc。 此外还可以使溶液的最低表面张力γcmc降得更 低，即达到全面增溶作用。
活性下降（cmc及γ升高）。 原因是此类化合物在水中易通过氢键与水结合，即使水本
身冰山结构易于破坏。同时能增加溶解度，使表面活性剂 形成胶团和吸附的能力减弱。
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表面活性剂的复配原理
7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系
3.水溶性及极性较强的极性有机物的影响 (2)表面活性升高 强极性的水溶性的添加物，如果糖、木糖以及山梨糖醇、
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7.1.5 正、负离子表面活性剂复配 2.提高混合物溶解性的方法 (3)增大极性基的体积 增大离子的体积可以增加离子头基之间的空间位阻以降低
离子头间强烈的静电引力，从而减少体系形成沉淀的机率。 (4)引入聚氧乙烯基 离子型表面活性剂分子中引入聚氧乙烯基有利于降低分子
第 章 表面活性剂复配技术
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表面活性剂的复配原理
7.1.1 表面活性剂同系物混合物 1.同系物混合物的表面活性
一般商品表面活性剂都是同系物的混合物。同系物混合物 的情况比较简单，一般规律是性质介于各个化合物之间， 表面活性的表现也是如此。 同系混合物cmc可根据单 一表面活性 剂的cmc通过公 式计算出来。 根据胶团理论，可以推算 出同系混合 胶团的成分；同 系物混合物的浓度、组成与 表面张力的关系
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表面活性剂的复配原理
7.1.7表面活性剂和高聚物复配及表面活性剂-高
聚物相互作用
1.表面活性剂类型的影响 不同类型表面活性剂与高聚物的相互作用主要有以下规律。 (1)在具有相同碳链的情况下，阳离子表面活性剂与非离子
聚合物的相互作用可能比阴离子表面活性剂与非离子聚合 物的相互作用弱得多。 ②带有相同电荷的聚合物和表面活性剂之间没有或仅有很 弱的相互作用，如羧甲基纤维素钠（NaCMC)与SDS、聚 苯乙烯磺酸钠（PSS)与SDS等体系。
2.无机电解质对非离子型表面活性剂的影响
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表面活性剂的复配原理
7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系
少量有机物的存在，能导致表面活性剂在水溶液中的cmc 发生很大变化，同时也常常增加表面活性剂的表面活性。
1. 长链脂肪醇的影响 (1)长链脂肪醇可降低表面活性剂溶液的cmc 这种作用的大小随脂肪醇碳氢链的加长而增大。在长链醇
所以醇分子参与表面活性剂胶团形成过程是容易自发进行 的自由能降低过程，溶液中醇的存在使cmc降低， 当浓度大时，一方面溶剂性质改变，使表面活性剂的溶解 度变大，另一方面由于醇浓度增加而使溶液介电常数变 小，于是胶团的离子头之间的排斥作用增加，不利于胶团 形成。
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7.1.2表面活性与无机电解质混合体系
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7.1.2表面活性与无机电解质混合体系
1.无机电解质对离子型表面活性剂的影响 机制 无机盐对离子型表面活性剂表面活性的影响主要是由于反
离子压缩了表面活性剂离子头的离子氛厚度，减少了表面 活性剂离子头之间的排斥作用，从而使表面活性剂更容易 吸附于表面并形成胶团，溶液的表面张力与cmc降低。
环己六醇等，则使表面活性剂的cmc降低。 原因是这类化合物使表面活性剂的疏水基在水中的稳定性
降低，于是易于形成胶团。
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表面活性剂的复配原理
7.1.4 非离子表面活性剂与离子表面活性剂的复配 1. 在离子表面活性剂中加入非离子表面活性剂，将使表面
活性提高。在非离子表面活 性剂加入量很少时，就会使γ 显著下降。 2. 在非离子表面活性剂中加入离子表面活性剂，如在 C12E5及C12E7中加入SDS，在SDS加入量不大（浓度较稀） 时，溶液的表面活性增加（cmc及γ下降）。但γcmc增 加。 3.在非离子表面活性剂中加入离子表面活性剂，将使浊点 升高，但这种混合物的浊点不清楚，界限不够分明。
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表面活性剂的复配原理
7.1.6碳氢和碳氟表面活性剂的复配 2. 离子型与非离子型的混合体系
与同为碳氢链表面活性剂相似，此类混合物体系 的表面活性高于理想混合的预期值。
例如，在C7F15COONa中加入C8H17OH不仅使临 界胶团浓度大大降低(1：1混合体系的cmc为 C7F15COONa溶液的1/3.4)，而且使临界胶团浓度 时的表面张力从24mN/m降至16mN/m。
剂应该是在增加表面活性剂溶解性的同时，一般不显著降 低表面活性剂的表面活性。
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表面活性剂的复配原理
7.1.5 正、负离子表面活性剂复配
1. 全面增效作用
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7.1.5 正、负离子表面活性剂复配 2.提高混合物溶解性的方法 (5)极性基的选择 烷基磺酸盐代替烷基硫酸盐单组分体系前者比后者水溶性
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7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系 4. 表面活性剂助溶剂
某些表面活性剂在水中溶解度太小，对应用不利，需要在 配方中加入增加溶解度的添加剂，即助溶剂。
如CH3CONHCH3对于C16H33SO4Na即为一种助溶剂。 常用做助溶剂的是二甲苯磺酸钠一类化合物，适当的助溶
的溶解范围内，表面活性剂的cmc随醇浓度增加而下降。 (2)长链脂肪醇可显著降低表面活性剂溶液的表面张力。
当表面活性剂浓度固定时，随醇浓度增加而下降。
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7.1.3.表面活性与极性有机物混合体系 1. 长链脂肪醇的影响 (3)加醇后的表面活性剂溶液，在其它一些性质上也有突出
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概述
表面活性剂复配目的 1. 提高表面活性剂的性能。复配体系常常具有比
单一表面活性剂更优越的性能。 2. 降低表面活性剂的应用成本。一方面通过复配