13药学专业物理化学复习题一、选择题和O2在绝热钢瓶中生成水，A. △H=0B.△U=0C.△S=0D.△G=0答：钢瓶的体积固定，与外界没有功和热的交换，则△U=0和O2混合气体的绝热可逆压缩，A. △U=0B. △F=0C.△S=0D.△G=03.某体系进行不可逆循环过程的熵变为A.△S（体）>0,△S（环）=0B. △S（体）=0,△S（环）>0C. △S（体）=0,△S（环）=0D. △S（体）>0,△S（环）>0 答：体系进行不可逆循环时，体系回到原状态，而熵是状态函数，所以△S体=0。
因为是不可逆过程，故△S环>0。
4A.蒸汽压B.汽化热C.熵D.吉布斯自由能E.内能F.体积6．在α、β两相中都含有A和B两种物质，当达到相平衡时，下列哪种情况是正确的？A. μαA=μαBB.μαA=μβAC.μαA=μβB7.纯物质在其三相点时的自由度为A . 4 B. 3 C. 2 D. 1 E. 08.任何一个化学变化，影响平衡常数数值的因素是A.反应物浓度B.催化剂C.反应产物浓度D.温度9.某一反应在一定条件下的转化率为%,当有催化剂存在时，其转化率应当( )% 。
A.大于B.小于C.等于10.一级反应的半衰期与反应物的最初浓度A无关 B. 成正比 C. 成反比 D.平方根成反比11.零级反应是直线关系。
A. C—t —t C—t12.光化学反应A+hν=产物,其速率与A.反应物A的浓度无关B.反应物A的浓度有关C.反应物A的浓度和hν有关13.对于有过量KI存在的AgI溶胶，下列哪种电解质的聚沉能力最强?A．K3[Fe(CN)6]14.宜作油包水型（w/o）乳化液的乳化剂的HLB值的范围是A．2~6 B。
8~12 C。
14~1815．加入表面活性物质，使液体的表面张力A．增加 B. 降低 C. 不变，但使表面稳定 D. 不一定16.已知一个系统过程的熵变为10J/K,则该过程为A．自发过程 B. 平衡过程 C. 非自发过程 D. 无法判断17.电池反应达平衡时,电池电动势E有A. E＞0B. E＜0C. E=E0D. E=018.对大多数液体,其表面张力随温度升高而A.增大B.减小C.不变D. 不确定19.一定温度下,一定量PCl5（g）在一密闭容器中达到分解平衡。
若往容器中充入N2，使系统压力增加一倍（体积不变），则离解度将为A．增加 B. 减小 C. 不变 D. 不定20.电解CuSO4水溶液时,当通过电量为2F时,在阴极上析出Cu的量为21.非理想气体(实际气体)的节流膨胀过程,有A.△H=0B.△S=0C.△G=0D.△U=022.下列纯物两相平衡有关的描述,不正确的是A.沸点随压力增大而升高B. 熔点随压力增大而升高C. 蒸气压随温度升高而增大D.升华温度随压力增大而升高二、填空题1．应在（恒温恒压,不做非体积功）条件下才可用△G≤0来判断一个过程是否可逆。
2．化学反应的等压热效应Q p与等容热效应Q v的变换公式Q p=Q v+△nRT的应用条件是（理想气体，不作非体积功）。
3．将固体NH4Cl放入一抽空的容器中，并使它达到平衡，NH4Cl（s） NH3（g）+HCl （g）则物种数=（），独立组分数=（），相数=（），自由度数=（）4．水的三相点是（℃,610Pa）,水的冰点是(0℃,5.原电池正极发生( ),负极发生( )；电解池阳极发生（），阴极发生（）。
6．一般测定溶液的电导，实际上在实验中是测量溶液的（）。
7．简单反应A+B→产物，其级数为（2）；若B的浓度远远大于A，则A的级数为（准1级）；若B的浓度保持恒定则A的级数为（）。
8．在二级反应中，以1/c对t作图，其图形为（一直线），图形的（）为速度常数k。
9．催化剂只能（同时加快正逆反应）的反应速度，而不能（)平衡状态和平衡常数。
10．氧气在某固体表面上的吸附，温度400K时进行得较慢，但在350K时进行得更慢，这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附？（）11．液滴越小，饱和蒸汽压越（），而液体中的汽泡越小，汽泡内液体的饱和蒸汽压越（）。
12．胶体分散系统中，分散相的粒子直径界于（）nm，而粗分散系统中的粒子直径（）nm。
13丁达尔效应是光的（）所引起的，其强度与入射光波长（λ）的（四次方成反比）。
14．胶体粒子在电场中运动的现象，称为（）。
胶体粒子不动，而分散介质在电场中运动的现象，称为（电渗现象或电渗析）。
15．在AgNO3溶液中，加入稍过量的KI溶液制得溶胶，其胶团结构为：[（AgI）m•nI-•(n-x)K+]x-•xK+，该溶胶通电时，胶粒向（）极移动。
反之，若AgNO3稍过量，制得的溶胶中胶团结构为：[(AgI)m•nAg+•(n-x)NO3-]x+•xNO3-，胶粒带（）电，电泳时向（）极移动。
三、判断题1．自发过程一定是不可逆过程。
2．焓变（△H）在等压条件下等于Q p。
错。
只有不作非膨胀功的等压过程，才有△H=Q p。
3．热力学第二定律可表示成：“热不能从低温物体传到高温物体”。
4．101．325kPa，100℃，1mol水经恒温蒸发成水蒸汽，因温度未变，所以△U=0，△H=0。
5．因水的生成热也就是氢气的燃烧热，所以一氧化碳的生成热也就是碳的燃烧热。
6．在和下,1molH2O(液)的熵与1molH2O (固)的熵相等。
7．绝热过程就是等熵过程。
错。
只有绝热可逆过程，才是等熵过程。
8．标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电位差。
9．恒温下电解质溶液的浓度增大时，其电导率总是增大的。
10．化学吸附应为单分子层吸附，有显著的选择性。
11．当表面张力σ一定时，则表面积减小的过程是自发过程。
12.物质的比表面自由能就是单位表面积的表面层分子所具有的自由能。
13．质量作用定律仅适用于基元反应。
14．在0K 时任何晶体的熵等于零。
错。
参见热力学第三定律。
15．一定温度下纯液体的饱和蒸汽压： p 凸液面＞ p 平液面＞ p 凹液面四、简答题1．写出拉乌尔定律的数学表达式，并说明各符号意义。
2．简述热力学三大定律及其应用（分别主要解决什么问题）。
3．简述微小晶体溶解度大的原因。
4．表面活性剂的助洗原理？5．植物能将营养水分从根部输送到几十米高的树冠上的原因？五、计算题1．设有一个大恒温槽，其温度为℃,室温为℃,经过相当长时间后,有4180 J 的热因恒温槽绝热不良而传给室内空气。
（1）试求恒温槽的熵变；（2）试求空气的熵变；（3）问此过程是否可逆？2．1mol 单原子理想气体（C v ，m =23R ）从温度300K 绝热压缩到温度500K ，计算其焓变是多少？3．在密闭的容器中KNO 3饱和溶液与其蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出的细小KNO 3晶体，问上述体系中独立组分数、相数、自由度各为多少？4．今用铜片和锌片分别放在CuSO 4(a=1)和ZnSO 4(a=的水溶液中组成原电池，写出电池符号、正极负极电极反应、电池反应式。
问此电池的电动势是多少？(ϕ0Cu 2+/Cu =, ϕ0Zn 2+/Zn =－０.76V)5.将反应2Ag + +H 2（g ）=2Ag +2H + 设计成电池，要求写出正负极反应、电池符号，并列出电池电动势计算公式。
6．试用能斯特方程式计算在铜锌原电池中当[Zn 2+]与[Cu 2+]的比值达到多大时，电池才停止工作。
(ϕ0Cu 2+/Cu =, ϕ0Zn 2+/Zn =－０.76V)第四题答案：1．答：P A =P 0A *X A P A 为某温度下溶液中溶剂A 的蒸气压，P 0A 为纯溶剂A 在该温度下的蒸气压，X A 为溶液中溶剂的摩尔分数。
2．答：热力学第一定律：能量守恒定律，ΔU=Q+W, 解决能量交换问题。
热力学第二定律：热变为功不引起其它变化是不可能的。
ΔS 隔≥0。
解决过程的方向性和限度问题。
热力学第三定律：0K时纯物质完整晶体的熵等于零。
S(0K)=0,解决熵的绝对值计算问题。
3．答：因为微小晶体溶解后饱和蒸气压较大，根据亨利定律：P B=k*C B,平衡时溶液浓度C B 较大，即溶解度较大。
或根据固体溶解度与分散度的关系：Ln(Cr/C)=2σM/(ρRT*γ),晶粒径γ越小，溶解度Cr越大。
4．答：降低表面张力使油污不润湿衣服，乳化作用使油污分散而起助洗作用。
5．植物中有许多毛细管，植物营养属稀溶液，毛细管和渗透现象两者共同作用可引起几十米的压力差，促进植物营养从根部输送到几十米的树冠。
第五题答案：1．解：△S槽=Q/T槽= －4180J/370K= －K △S空=Q/T空= 4180J/300K=K△S孤立=△S槽+△S空=(－+J/K=K＞0 是不可逆自发过程。
2．解：单原子理想气体：C p,m=C v,m+R=(3/2)R+R=(5/2)R△H=∫T1T2nC p,m dT=nC p,m△T=1×(5/2)R×(T2－T1)=1×5/2××(500－300)=3．解：K=2 φ=3 根据相律公式：f=k－φ+2=2－3+2=14解：电池符号：Zn(s)/ZnSO4(a=‖CuSO4(a=1)/Cu(s)负极：Zn→Zn2++2e-正极：Cu2++2e-=Cu电池反应式：Zn+Cu2+=Zn2++Cu电动势：E=E0－RT/（nF）Ln（a Zn2+/a Cu2+）=(ϕ0+－ϕ0- )－RT/（nF）Ln（a Zn2+/a Cu2+）=[－(－]－×298/（2×96500）1=5．答：正极反应：2Ag++2e-=2Ag负极反应：H2(g)→2H++2e-电池表达式：Pt/H2(g)/H+‖Ag+/Ag(s)电动势：E=E0－RT/(2F)Ln(a2H+*p0)/(a2Ag+*p H2)6．铜-锌原电池为Zn/Zn2+（a Zn2+）‖Cu2+（a Cu2+）/Cu电池反应为Zn+ Cu2+（a Cu2+）→Cu+ Zn2+（a Zn2+）电池电动势E= E0－RT/（nF）Ln（a Zn2+/a Cu2+）电池停止工作时，化学反应达到平衡E=0 即E0=RT/（nF）Ln（a Zn2+/a Cu2+）E0=ϕ0Cu2+/Cu－ϕ0Zn2+/Zn =－(－０.76V)=×(2×96500)Ln（a Zn2+/a Cu2+）= a Zn2+/a Cu2+=×1037。