主要内容
石化污水面临的形势和问题 污水提标改造技术路线 关键技术及进展情况
0
第一部分：
石化污水面临的形势和问题
石化污水面临的形势和问题
1 污水排放去向环境风险及敏感度加大
长江流域：安庆、巴陵、长岭、武汉、扬子、金陵、九江 海河流域：天津、沧州、石家庄 黄河流域（含渭河）：洛阳、西安 小清河-济南、齐鲁 珠江-广州石化 城市化进程加快，“特殊地区”
石化污水面临的形势和问题
➢ 现有外排水水质情况（总氮、总磷）
外排总氮情况（mg/L)： 0.34～95，平均27.24 小于15的占37.5%； 小于30的占54.2%； 小于40的占75.0%； 大于40的占25.0%；
外排总磷情况（mg/L)： 0.02～4.83，平均0.70 小于0.5的占48.3%； 小于1.0的占86.2%； 大于1.0的占13.8%；
炼化企业传统污水处理方案难以满足新标准和未来环保要求。
9
石化污水面临的形势和问题
3 原油日趋劣质
高酸原油
➢ 环烷酸废水特征，乳化、发泡； ➢ 油泥、泥砂含量高； ➢ 污水场进水COD、酚、氨氮高；含有机胺；水质波动、冲击； ➢ 电脱盐排水乳化重，油含量、COD高，生化性能较差。
• 废水中有机污染物90%以上为酸性物，且以苯酚类和低分子环烷酸 （C18以下，分子量约300）为主； • 环烷酸主要来源于电脱盐，多数由原油带入； • 汽提净化水经电脱盐回用后，挥发酚从废水中重新转入原油，但原油
基于排放标准不交叉执行，博弈结果是“地标+行业标准” 的综合结果将占主导。
4
石化污水面临的形势和问题
➢《石油炼制污染物排放标准》于2015年7月1日正式实施，新建企 业自2015年7月1日起执行，现有企业自2017年1月1日起执行。
表1 新标准水污染物排放与现行标准主要指标对比（mg/L）
序号
污染物项目
10 DB44/26-2001
60 5
1 特别排放限值
4 江 苏 60 15
5 DB32-939-2006
5 山 东 60 6
4 DB37/656-2006
50 5
3
TDS 1600
6 陕 西 50 12
5 DB11/307-2005
7 辽 宁 50 8/1 15
3 DB21/1627-
除少数进化工园区污水场0外，其它排水的标准2将00日8 趋严格，COD全面达到
中的环烷酸则进入到废水中； • 生化处理出水中COD约30%为环烷酸贡献，常规处理工艺能不达标。
10
石化污水面临的形势和问题
重质、劣质原油
➢ 沥青质废水特征，石油类密度0.95左右、密度差小，N碱性为主； ➢ 电脱盐排水油重，盐含量、油含量、COD明显增加，生化性能下降； ➢ 油泥、泥砂含量高； ➢ 污水场进水水质波动大、冲击频繁 ➢ 污油脱水困难，影响污油回炼。
50
0
外排COD浓度范围：30-300mg/L 按60mg/L标准，综合合格率95%以下约占 25%
石化污水面临的形势和问题
➢ 现有外排水水质情况（氨氮）
25
外排氨氮浓度,mg/L
20
15
氨氮排放浓度10mg/L
10
5
0
外排氨氮浓度范围：0.5-23mg/L 按10mg/L标准，综合合格率95%以下约占20%
➢ 含盐污水中含有13%～20%的不可生化降解物环烷酸， 采用常规生化工艺不能满足处理要求；
1 化学需氧量1（COD） 2 石油类 3 悬浮物（SS） 4 氨氮(NH3-N) 5 总氮(以N计)
排放限值
GB8978-
直接排放 间接排放 1996一级
60/50 300
60
5/3
20
5.0
70/50 300
70
8/5
40
15
40/30 60
－
GB8978- GB189181996二级 2002一级B类
➢ 二级溶气气浮可以除去碱中性有机物中的大部分重质烷烃和芳烃类化合物， 二浮出水中碱中性物多为含氮含氧杂环类有机物，如吡咯烷酮和哌啶等，酸 性物主要是苯酚类化合物和少量的低分子脂肪酸。
12
炼化污水面临的形势和问题
4 高浓度含盐污水达标困难
在实施污污分流和含油污水高比例回用后，含盐污水处理存 在达标难题：
120
60
10
3.0
150
20
25
8（15）
－
20
5
石化污水面临的形势和问题
➢主要地方标准
序号 省份 COD 氨氮 总氮 石油类 地方标准号
备注
1 北 京 60 10 15
4 DB11/307-2005 COD 30
2 天 津 60 8 10 10 DB12/356-2008 COD 30
3 广 东 130 50
60mg/L以下，氨氮达到5~15mg/L以下，增加总氮控制指标10~25mg/L
以下是大势所趋,部分区域还将增加TDS（1600mg/L)限制。并向地表功6能
区看齐。
石化污水面临的形势和问题
➢ 现有外排水水质情况（COD）
300
外排COD浓度,mg/L
250
200
150
100
COD排放浓度60mg/L
“十二五”期间，国家将对以上重点流域加大水体污染整治
力度，排放浓度、排放总量、环境风险将得到严格控制，石
化企业废水排放问题将得到极大关注。
2
石化污水面临的形势和问题
中石化炼化企业分布（32家炼化企业）
3
石化污水面临的形势和问题
2 排放标准日趋严格，潜在不达标风险形势严峻
地方标准：数量越来越多 行业标准：已正式执行 国家标准：GB 8978-1996 ，已有修订计划
• 废水中有机污染物为碱性物和中性物，酸性物较少； • 碱性物以含氮或含氮含氧杂环化合物为主； • 碱性物可能来源于原油开采； • 生化处理出水中检测出微生物产物(如胡敏酸、多糖、蛋白类等)； • 常规生化处理后出水COD约100mg/L左右，难以达标。Βιβλιοθήκη 11石化污水面临的形势和问题
高硫原油
➢ 汽提净化水中酸性物比碱中性物略多，酸性物主要是苯酚类有机物和低级 脂肪酸，碱中性物多为含氮化合物和一部分正构烷烃；
➢ 电脱盐排水中碱中性物和酸性物含量相当，其中碱中性物主要是苯系物、 邻苯二甲酸酯、含氮含氧有机物以及部分高级烃类化合物，酸性物多为苯酚 类有机物和低级脂肪酸；
➢ 延迟焦化废水碱中性物中含有大量的重质芳烃类有机物及其衍生物，这类 物质大多数为无法生物降解的有机物，酸性物多为苯酚类化合物及其衍生物， 对微生物有一定的抑制作用。