---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------药物分析实验教案药物分析实验教案玄光善张丹丹金岩金宏二○○六年第一周：1，实验室打扫卫生 2，发放实验仪器 3，提出实验要求附件实验室规则一、实验前必须认真预习实验内容，否则不得进行实验。

二、不迟到、不早退，中途有事须离开实验室时，须经教师同意。

三、爱护室内一切公物，使用贵重仪器应严格遵守规程进行操作。

用完后要在使用卡片上登记，请教师签名，如有损坏要及时报告，以明确责任。

四、实验所用标本、药材及实验室其他物品用后放回原处，严禁携带出室外。

五、实验过程中的废物应放在指定地点，腐蚀性液体必须倒在液缸中，不得倒入下水道中。

六、实验中必须采取严密措施防止火灾、中毒、腐蚀、触电等事故放生，一旦发生意外，应遇事不慌。

七、实验结束后，每人要将台面清理干净，洗净仪器、用具，并放回原处。

八、值日生应认真负责清扫卫生，检查水电、煤气、门窗，1/ 22保证安全清洁。

第二周巴比妥类药物的鉴别和微晶反应一、目的要求1. 掌握巴比妥类药物的鉴别反应原理。

2. 掌握化学反应和微晶反应的操作要点。

二、基本原理 1. 银盐反应巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，遇过量硝酸银试液，即产生白色的二银盐沉淀。

2. 铜盐反应因巴比妥类药物分子中含有-CONHCONHCO-基团，可互变异构成烯醇型，与铜盐在碱性溶液中作用，产生类似双缩脲的颜色反应。

反应后，巴比妥类药物显紫色或产生紫色沉淀；含硫巴比妥类显绿色，用此反应可以区别巴比妥类和含硫巴比妥类药物。

3. 亚硝酸钠-硫酸反应含芳环取代基的巴比妥类药物，与亚硝酸钠-硫酸反应后，显橙黄色，其反应原理可能是苯环上的亚硝基化反应。

4. 甲醛-硫酸反应含芳环取代基的巴比妥类药物，与甲醛-硫酸反应显玫瑰红色，其反应产物不明。

5. 显微结晶大部分巴比妥类药物，均可应用显微结晶法鉴别。

根据药物本身的晶形，或药物与试剂反应产物的晶形进行鉴别。

本法特别适用于生物样本中微量巴比妥类药物的检验。

思考题 1, 鉴别实验中样品如何取量？ 2, 鉴别反应---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 中，所用的仪器要求如何？ 3, 如何正确掌握巴比妥、苯巴比妥微晶反应技术？4, 如何正确使用显微镜？第三周葡萄糖的一般杂质检查一、目的要求 1. 了解药物中一般杂质检查的目的和意义 2. 掌握葡萄糖中一般杂质检查的项目和限量计算方法。

3. 掌握葡萄糖中氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐及炽灼残渣限量检查的基本原理和方法。

二、一般杂质检查的基本原理 1. 氯化物检查法氯化物在硝酸溶液中与硝酸银作用，生成氯化银微粒而显白色浑浊，与一定量的标准氯化钠溶液和硝酸银在同样条件下用同法处理生成的氯化银浑浊程度相比较，测定供试品中氯化物的限量。

Cl- + AgNO3 AgCl 2. 硫酸盐检查法药物中微量硫酸盐与氯化钡在酸性溶液中作用，生成硫酸钡微粒而显白色浑浊液，同一定量标准硫酸钾溶液与氯化钡在同样条件下，用同法处理生成的浑浊比较，判断药物中含硫酸盐的限量。

SO42- + BaCl2 BaSO4 3. 铁盐检查法三价铁盐在硝酸酸性溶液中与硫氢酸盐生成红色可溶性的硫氢酸铁络离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后进行比色。

Fe3+ + 6 SCN- [Fe（SCN）6]3- 加硝酸 3 滴，煮沸 5 分钟，可使 Fe2+氧化为 Fe3+。

4. 重金属检查法重金属是指在弱酸性(pH3～3. 5) 溶液中,3/ 22能与硫代乙酰胺或硫化钠作用生成硫化物的金属杂质, 如银、铅、汞、铜、镉、铋、砷、锑、锡、锌、钴、镍等。

在药品生产过程中遇到铅的机会较多，铅又易积蓄中毒，故检查时以铅为代表。

由于硫代乙酰胺在弱酸性（pH 约 3. 5）溶液中水解，产生硫化氢，可与重金属离子作用，呈有色硫化物的均匀沉淀，可与对照标准液按同法处理比较。

CH3CSNH2 ＋ H2O CH3CONH2 ＋ H2S Pb2＋＋H2S PbS 5. 砷盐检查法中国药典主要采用古蔡氏（Gutzeit）法检查砷盐。

其原理是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中的微量砷盐作用生成具挥发性的砷化氢，遇溴化汞（或氯化汞）试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，可判定药物中含砷盐的限量，其反应如下：AsO33- ＋ 3Zn ＋9H+ AsH3 + 3Zn2+3H2O AsH3 + 2HgBr2 2HBr + AsH(HgBr) 2 黄色 AsH3 + 3HgBr23HBr + As(HgBr) 3 棕色五价砷在酸性溶液中也能被金属锌还原为砷化氢, 但生成砷化氢的速度较三价砷慢,故在反应液中加入碘化钾及酸性氯化亚锡将五价砷还原为三价砷, 碘化钾被氧化生成的碘又可被氯化亚锡还原为碘离子。

AsO43- + 2I- + 2H+ AsO33- + I 2 + H2O AsO43- + Sn2+ + 2H+ AsO33- + Sn4+ + H2O I2 + Sn2+---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------2I- + Sn4+ 溶液中的碘离子，与反应中产生的锌离子能形成络合物，使生成砷化氢的反应不断进行。

4I- + Zn2+ ZnI42- 氯化亚锡与碘化钾存在，可抑制锑化氢生成，因锑化氢也能与溴化汞试纸作用生成砷斑，在实验条件下，100ug 锑存在不会干扰测定。

氯化亚锡又可与锌作用，在锌粒表面形成锌锡齐，起去极化作用，从而使氢气均匀而连续地发生。

6. 炽灼残渣检查法有机药物经炽灼炭化，再加硫酸湿润、低温加热至硫酸蒸气除尽后，于高温（700～800℃）炽灼至完全灰化，使有机质破坏分解变为挥发性物质逸出，残留的非挥发性无机杂质（多为金属的氧化物或无机盐类）成为硫酸盐，成为炽灼残渣。

如炽灼残渣需留作重金属检查，则控制炽灼温度在 500～600℃，否则，将使重金属检查结果偏低。

三、思考题 1．药物的一般杂质检查中，为什么称取样品时仅需采用托盘天平，而坩埚的称重需要用精密天平？ 2．古蔡氏法检查砷盐，能适用于所有的药物吗？为什么？第四周某些药物的特殊杂质检查一、实验目的要求 1．熟悉某些药物中的特殊杂质。

2．掌握特殊杂质检查的操作方法。

二、实验方法 1．乙酰水杨酸中游离水杨酸的检查取本品 0.5/ 2210g，加乙醇 1ml 溶解后，加冷水适量使成 50ml，立即加新制的稀硫酸铁铵溶液[取盐酸溶液（9100） 1ml，加硫酸铁铵指示液 2ml 后，再加水适量使成100ml] 1ml，摇匀； 30 秒钟内如显色，与对照液（精密称取水杨酸 0. 1g，加水溶解后，加冰醋酸 1ml，摇匀，再加水使成 1000ml，摇匀，精密量取 1ml，加乙醇 1ml，水48ml与上述新制的稀硫酸铁溶液 1ml，摇匀）比较，不的更深（0. 1%）。

2．盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查精密量取本品，加乙醇稀释使成每 1ml 中含盐酸普鲁卡因 2. 5mg 的溶液，作为供试品溶液。

另取对氨基苯甲酸，加乙醇制成每 1ml 含 30 g 的溶液，作为对照品溶液。

照薄层色谱法试验，吸取上述两种溶液各 10 l，分别点于含有羧甲基纤维素钠为粘合剂的硅胶 H 薄层板上，用苯冰醋酸丙酮甲醇（14：1：1； 4）为展开剂，展开后，取出晾干，用对二甲氨基苯甲醛溶液（2%对二甲氨基苯甲醛溶液 100ml，加入冰醋酸 5ml 制成）喷雾显色。

供试溶液如显与对照品相应的杂质斑点，其颜色与对照品溶液的主斑点比较，不得更深（1. 2%）。

3．硫酸阿托品中莨菪碱的检查取本品，按干燥品计算，加---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 水制成每 1ml 中含 50mg 的溶液，依法测定（中国药典 2019 年版附录 17 页），旋光度不得过-0. 40 。

具体测定方法：测定旋光度时，用读数至 0. 01 并经过检定的旋光计，将测定管用供试品液冲洗数次，缓缓注入供试液适量（注意勿使发生气泡），置于旋光计内，检测读数，即得供试液的旋光度。

用同法读取旋光度 3 次，取 3 次的平均数，照下列公式计算，即得供试品的比旋度。

LcatD100][= 式中：[ ] =比旋度； D=钠光谱的 D 线； L=测定管长度； t=测定时的温度； =测得的旋光度（已扣除空白）；每 100ml 溶液中含有被测物质的重量（g，按干燥品或无水物计算）。

三、思考题 1．设计药物中特殊检查方法的依据是什么？2．特殊杂质检查的常用方法有哪些？第五周水杨酸钠的双相滴定法一、目的要求 1. 掌握双相滴定法的基本原理。

2. 掌握双相滴定法的基本操作。

二、基本原理水杨酸钠为水杨酸的碱金属盐，易溶于水，可采用盐酸标准液定量滴定。

但滴定产物游离水杨酸不溶于水，在滴定过程中妨碍终点的观察。

因此，将精密称量的样品置于分液漏斗中，加水溶解后以，甲7/ 22基橙为指示剂，加入有机溶剂，边用盐酸标准溶液滴定，边强力振摇。

这样，将滴定中生成的水杨酸不断的萃取入有机溶剂中，同时降低水杨酸的离解。

为使滴定完全，最后将有机层分出用水洗涤，使可能混溶于有机层中的的盐洗出，洗液并入水层，再另加入有机溶剂，继续以盐酸标准液滴定至水层显持续的橙红色。

指示剂除用甲基橙外也可用溴酚蓝，终点变化较为明显。

三、思考题双相滴定操作中有哪些平行原则需要遵循？第六周葡萄糖注射液的旋光法、折光法与快速分析法一、目的要求 1．掌握旋光法、折光法和快速分析法（剩余碘量法）测定葡萄糖含量的基本原理和方法，并比较三种分析方法的优缺点。

2．学会正确使用旋光仪和折光仪。

二、基本原理（一）旋光法测定葡萄糖的基本原理本品为葡萄糖的灭菌水溶液。

葡萄糖的分子结构中五个碳（C*）都是手性碳原子，具有旋光性。

当直线偏振光通过该具有光学活性的化合物溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转。