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氢氟酸生产过程的安全生产管理与技术进步

2010 年 8 月 1 日上午,福建某化工有限公司氢氟酸自动灌装装置进 行灌装试机时发生氢氟酸喷溅事故,造成 1 人死亡 2 人受伤。事故原因 是:灌装试机用的 200 升塑料桶,在排气口未打开的情况下,进料泵开 启,70%氢氟酸进塑料桶时,桶内不能及时排气,造成充装软管从塑料 桶进料口跳出,把氢氟酸喷向现场作业工人。
据不完全统计,截止 2011 年 12 月我国共有各种规模的氟化氢生产 线约 155 条(包括与氟化铝配套的氢氟酸生产线。其中:山东 22 条、浙 江 21 条、福建 21 条、江西 19 条、河南 19 条、江苏 16 条、内蒙 10 条、 河北 5 条、安徽 4 条、宁夏 4 条、甘肃 4 条、四川 3 条、辽宁 3 条、陕
2005 年 12 月,某厂化验员在氟化氢取样后,关闭取样阀时操作失
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误,高速冲出的氟化氢液流打翻了取样瓶,氟化氢气体钻入面罩内,导 致呼吸道严重灼伤,经抢救脱离生命危险。
2005 年 2 月,某厂新安装的转炉在试运行时把托轮架拉裂,托轮移 位,导致转炉变形。
2006 年 8 月,某厂操作工在巡视时经过氟化氢罐区,一个法兰连接 处泄漏,一股氟化氢液体细流正在喷出(约 4 米射程),当操作工经过 该处时,氟化氢细流打在该操作工左小臂部位,致使小臂和手背灼伤。
石膏渣卸料口堵塞。 11
降低石膏渣温;仓内石膏及时卸出; 提高系统密封来避免石膏遇水分。
洗涤塔腐蚀穿孔,氟化氢或混酸外 提高内衬质量或改进内衬材料;增加
泄。 12
混酸冷却装置,降低塔内气液温度; 合理选用喷淋器和液体分布器,使布
液均匀,防止塔边局部过温。
氟化
混酸泵损坏导致喷酸。
选用优质混酸泵;降低混酸温度;控
氢氟酸生产过程的安全生产管理与技术进步
刘昌文 周贞锋 徐建国 (衢州市鼎盛化工科技有限公司 浙江衢州 324000)
摘要:本文回顾了中国氢氟酸生产和使用的历史,列举了氢氟酸生产企业的多起安全生产事故并分 析了事故原因;针对目前国内氟化工行业的实际情况,强调安全生产管理的重要性,同时着重指出 技术进步对安全生产尤为重要,认为应该通过改进工艺技术、提高装备水平、提高自动化控制程度, 确保生产的安全运行。
带水量并及时从风机排水。
22 燃烧 煤气泄漏致人伤亡
严格操作规程。
23 炉系 煤气燃烧炉回火导致爆炸。
严格操作规程。
24 统 高温气体烫伤
严格操作规程;合理设计热风系统。
罐内氟化氢过量导致氟化氢冒罐。 严格操作规程;设置液位报警及自动 25
切换阀。
氟化 灌装时氟化氢致人伤亡。
严格操作规程;优化灌装系统设计;
1992 年,某厂的无水氟化氢贮槽在更换液位计时,氟化氢液体喷出, 造成 2 人死亡。事故原因:操作人员虽按规定已打开放空阀进行泄压, 但由于操作不当,余压并未排尽,而操作人员未经检查测试,随即拆卸 液位计,致使氟化氢液体喷出。
1993 年,某厂的无水氟化氢贮槽因设置在厂区道路旁,被一厂内运 输车辆撞坏卸料管道,大量氟化氢气体向周围大气逸出,有人因慌乱进 入下风向附近的更衣室内躲藏,结果 1 人因吸入氟化氢过多而中毒死亡。
氢精
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制混酸中氟磺酸含量;降低混酸中的
制系
固含量。

冷凝器腐蚀穿孔,导致氟化氢与冷 选用优质冷凝器;通过提高洗涤塔的
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媒互混。
工艺优化,减少氟化氢气体水分和粉
尘夹带量。
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氢氟酸中间罐堵塞。
优化工艺降低冷凝粗酸中的固含量。
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精馏塔腐蚀穿孔。
选用优质精馏塔;优化工艺参数。
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脱气塔腐蚀穿孔。
改进内件结构和加工工艺。
转炉断裂。
改进转炉加工工艺和安装水平;生产
7 过程不超温。
反应
转炉动力系统损坏(电机过载、变 避免转炉内壁粘料;设置动力系统安
8 炉系 速箱齿轮断齿等)。
全装置和报警装置。

炉尾氟化氢气体泄漏。
转炉内设置防堵塞装置;控制转炉尾
9 部负压。
石膏渣酸气重。 10
改进工艺使炉内反应完全;改进渣气 吸收装置;增加石灰中和装置。
2008 年 11 月 22 日上午,位于福建省南平市某化工有限公司内,一 辆装有 20 氢氟酸的大货车正在向化工厂的储罐灌装氢氟酸过程时,货 车槽罐上的阀门突然发生松动,导致汽车槽罐内的氢氟酸剧烈泄漏,经
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过南平市延平区消防大队官兵的努力,险情被及时排除,事故未造成人 员伤亡。
2009 年 5 月 21 日 19 时许,浙江某氟化学有限公司在送料操作过程 中,氢氟酸贮槽顶部的一根衬聚四氟乙烯的金属软管发生破裂,导致一 名操作工灼伤,伤势较重,经抢救无效死亡。
由于人们对事物的了解程度、掌握和控制能力也是一个发展的过程, 因此,越早涉足氢氟酸的生产企业,安全生产事故发生得也越频繁;随
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着对氢氟酸理化性质越来越了解,随着技术和装备水平的不断提高,氟 化工行业的安全生产事故也在逐步减少。
2.1. 事故列举
下面我们列举 1990 年后的一些发生在氢氟酸生产企业的安全生产 事故:
1998 年深夜 2 时许,浙江某厂机修工拆卸硫酸大槽罐进料泵时,岗 位操作工正进行槽罐倒酸,把槽罐 A 的 98%硫酸倒至槽罐 B;由于操作 不慎,致使槽罐 B 顶部逸流,溢出的硫酸盖头盖脑浇在机修工全身,经 抢救未果而死亡。
2000 年,某厂在安装转炉过程突然吊索断裂,转炉砸向托轮,致使 混凝土基础下陷达 80mm。幸好未造成人员伤亡。
2007 年 6 月 5 日中午,某厂当班工人听到转炉内发出异响,立即报 告了当班班长,班长报告了车间主任和工程师,当他们还在现场分析查 找原因时,导气箱上部与转炉脱离,形成了氟化氢的泄漏口,大量氟化 氢气体外逸。在场人员立即启动应急救援预案并上报事故,疏散周围居 民;虽没有造成人员伤亡,但严重污染了环境,致使周边 100 多亩农作 物受损。
选用优质脱气塔;优化工艺参数。
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硫酸洗涤塔腐蚀穿孔。
选用优质硫酸洗涤塔;优化工艺参数。
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尾气氟含量超标。
优化吸收系统设计。
氟硅酸喷射伤人 20 尾气
吸收 尾气风机损坏导致全系统泄漏
系统 21
优化吸收系统设计;选用优质管道或 设备;设置防护结构。 选用优质风机;优化吸收系统设计, 降低尾部气体温度;降低尾部气体夹
1、 前言
近几年氟化工行业的快速发展,已经使人们不再怀疑这个行业的重 要性!特别是 2010 年~2011 年期间,国内的氟化工上市公司都取得了 高额利润,国家也专门为氟化工企业出台了《氟化氢行业准入条件》、《中 国氟化工行业“十二五”发展规划》,把氟化工产业提升到了“黄金产业” 的地步,成为众多投资资金的追求。
1994 年,来某厂拉无水氟化氢的槽罐车进入厂区后把该厂横跨厂区 道路的氟化氢输送管道撞断,致使大量氟化氢泄漏。所幸没有人员伤亡。 事故原因是氟化氢输送管道下坠,而驾驶员未能正确估计高度,通过该
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路段时又车速较快。 1995 年,某厂的无水氟化氢精馏塔在例行大修时,未按安全规程清
理设备内剩余物料,也未用干燥空气或氮气置换塔内气体;当打开手孔 后,氟化氢气体大量逸出,在场人员未有防备,造成多人受伤,1 人吸 入氟化氢过多而中毒死亡。
26 氢罐定期更换Fra bibliotek件;操作工按规定穿戴防

护用品。
氟化氢泄漏致人伤亡。 27
选用优质管道和设备;操作工按规定 穿戴防护用品;定期检查管道和设备。
焊缝处腐蚀泄漏致人伤亡。
提高焊缝质量;做到 100%拍片;定
28 期检查。
其它 法兰连接处泄漏致人伤亡。 29
事故
使用法兰套,防止喷射;选用优质法 兰和密封片;定期更换密封片。
氟化工产业的基础是氢氟酸。我国采用萤石和硫酸反应制备生产氢 氟酸(HF)已有五十多年的历史;经过工程技术人员的不懈努力和艰苦 攻关,氢氟酸的生产技术和装备从无到有、从小到大、由弱到强逐步发 展起来;这个发展,经历了“土法生产阶段(1953~1958)→内加热转 炉生产阶段(1958~1989)→外加热转炉引进阶段(1989~)→引进技 术国产化开发阶段(1994~)” 四个阶段。
2011 年 04 月 24 日上午 10 时许,京港澳高速潭耒段 1625 公里处, 一辆满载 19 吨剧毒物品氢氟酸的槽罐车发生泄漏。衡阳市公安消防支 队衡东县消防中队接到报警后,迅速调派一台抢险救援车,两台水罐车, 12 名指战员赶往事故现场紧急救援。经过消防官兵的不懈努力,11 点 25 分终于将泄漏口堵住。
槽罐车泄漏 30
定期检查;定期更换易损件;避免行 车事故。
3、 管理的重要性
1991 年,湖北某厂的无水氟化氢成品贮槽,由于观察液面的视镜突 然破裂,槽内的液体氢氟酸大量喷出,致使 1 人死亡、1 人重伤。
1991 年,广东惠阳某厂的无水氟化氢大贮槽,液相出口管止回阀失 灵而进行检修;操作人员由于疏忽忘了切断管线,而且又没有按规定穿 戴防护用品,结果管内残存的液体氢氟酸在检修过程喷出,致使 1 人死 亡、1 人重伤。
2002 年,某厂在进行氟石膏装车时,因出料口堵塞,操作工到二楼 用铁锤敲打石膏仓;运输车辆的驾驶员为了早点装完料,未与操作工打 招呼,站到车板上用铁钎捅出料口;堵塞的石膏渣突然冲出,把他冲跌 倒在车板上,数吨高温(约 120℃)石膏渣倾倒在他身上,致使驾驶员 严重烧伤。
2004 年 5 月 16 日,一辆装着 15 吨氟化氢的槽罐车在行至义乌市上 溪高速公路出口处时,槽罐顶部突然发生泄漏,大量的氟化氢从罐体内 冒出,驾驶员立即靠边停车并报警。经过浙江省义乌市公安、消防、高 速交警、环保等部门以及衢州化工厂技术人员近 10 个小时的奋力抢险, 泄漏处被堵住,并更换了阀门;事故没有造成人员伤亡。
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